哈工大崔忠圻老师金属学与热处理课件 第二章 纯金属的结晶.ppt

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1、第二章纯金属的结晶结晶:金属由液态转变为晶体金属的过程——金属生产的第一步本章目的:1介绍金属结晶的基本概念和基本过程2阐明金属实际的结晶组织及其控制一、结晶的概念与现象结晶概念:物质由液态转变为具有晶体结构的固相的过程称为~§1金属的结晶纯金属结晶时的热分析曲线特点:——冷却曲线(T-t)低于熔点才发生结晶存在结晶平台1金属结晶的宏观现象:(1)过冷现象金属在低于熔点的温度结晶的现象(2)结晶过程伴随潜热释放结晶潜热:液相结晶为固相时释放的热量。2金属结晶的微观过程:金属结晶的微观过程:(1)形核从液体中形成具有一定临界尺寸的小晶体(晶核

2、)的过程(2)长大晶核由小变大长成晶粒的过程——实际金属最终形成多晶体注:单个晶粒由形核→长大多个晶粒形核与长大交错重叠**当只有一个晶核时→单晶体**晶核越多,最终晶粒越细二金属结晶的条件1热力学条件热力学:研究系统转变的方向和限度——转变的可能性热力学第二定律:在等温等压条件下,物质系统总是自发地从自由能较高的状态向自由能较低的状态转变。即ΔG=G(转变后)-G(转变前)<0时转变会自发进行G:体系自由能T:热力学温度S:熵,表征体系中原子排列混乱程度的参数纯金属恒压条件下在液态、固态时的自由能GS、GL随温度的变化如下:斜率不同的原因

3、:S液>S固结晶时只有存在ΔT才能保证:ΔGV=GS-GL<0从而使L→S┗结晶存在过冷度ΔT的原因——存在过冷度是结晶的必要条件过冷度:理论结晶温度与实际结晶温度的差值另可推出:结晶潜热——过冷度越大,相变驱动力越大2结构条件液态金属结构特点:(1)原子间距等与固态相近,与气态迥异(2)短距离的小范围内存在近似于固态结构的规则排列——短程有序晶体:长程有序结晶的实质:由近程有序状态转变为长程有序状态的过程。液相中近程规则排列的原子集团称为“相起伏”相起伏特点:(1)瞬时出现,瞬时消失,此起彼伏;瞬时2瞬时1——又称为结构起伏。相起伏或大或

4、小,不同尺寸相起伏出现的几率不同,过大或过小的相起伏出现几率均小;(3)过冷度越大,最大相起伏尺寸越大。——过冷液体中的相起伏称为晶胚液体中存在足够大的稳定晶坯即“晶核”┗结晶的结构条件另:能量起伏条件三、形核形核方式分为:①均匀形核(自发形核、均质形核):依靠稳定的原子集团——相起伏②非均匀形核(非自发形核、异质形核):晶核依附于液态金属中现成的微小固相杂质质点的表面形成。1均匀形核指从过冷液体中依靠稳定的原子集团自发形成晶核的过程.(1)临界晶核半径结晶驱动力:GS-GL结晶阻力:表面能假设晶胚体积为V,表面积为S,则系统总的自由能变化

5、:ΔG=-V·ΔGV+S·σ单位面积表面能液固两相单位体积自由能假设晶胚为球体,半径为r,则:ΔG=-4/3·πr3·ΔGV+4πr2·σ假设晶胚体积为V,表面积为S,则系统总的自由能变化:ΔG=-V·ΔGV+S·σ单位面积表面能液固两相单位体积自由能分析右图:当r>r0时,①系统的ΔG<0结晶过程可发生;——形成稳定晶核②随r↑,ΔG↓晶核长大为系统自由能降低过程;——晶核可长大r0当r0,热力学上结晶不可发生,但液相中结构起伏的稳定状态不同:①当r

6、构起伏状态,不能长大。r0②当rk0,按热力学理论L→S不能发生,然而:rk:为临界晶核尺寸原因:——过冷液体中存在能量起伏,其中高能区可能使ΔG<0。r0微分,求得:rk=2σ/ΔGV=2σ·Tm/(Lm·ΔT)——临界晶核尺寸临界晶核半径与过冷度的关系:随ΔT↑,rk↓;即过冷液体中最大晶胚尺寸=rk时的ΔTΔTk:晶胚→晶核——临界过冷度(2)形核功以及形核时的能量起伏现象事实上,当r=rk时系统

7、的ΔG>0,此时:结晶总阻力形核功:过冷液体形核时的障碍ΔGk=1/3·(4πr2k)·σ=1/3·Sk·σ代入球形晶胚自由能表达式可得:事实上,只要r>rk,即为稳定晶核。原因:液体中除结构起伏外,还存在能量起伏故形核功可以依靠能量起伏来补偿结论:除结构起伏外,形核还借助能量起伏条件形核功的影响因素:——随ΔT↑,ΔG↓↓即:增大过冷度,可显著降低形核阻力(3)形核率(N=cm-3s–1):单位时间单位体积液相中所形成的晶核数目。意义:N越大,结晶后获得的晶粒越细小,材料的强度高,韧性也好。形核率控制因素:N=N1•N2N1─受形核功影响

8、的因子;(ΔT↑,N1↑)N2─受扩散控制的因子。(ΔT↑,N2↓)┗ΔT对N的影响矛盾、复杂实际纯金属:随ΔT↑,N↑;且ΔT=0.2Tm金属玻璃2非均匀形核(非自发形核):晶

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