电镀污泥中有价金属的湿法回收技术.pdf

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1、技币进步TechnicsProgress]I电镀污泥中有价金属的湿法回收技术电镀污抛中禽自’锏、、铬、锌等多种霄价金辚冗索，本文以刑和镍的收为厦点，简述j』、』＼电镀污泥巾网收有价金属的湿法艺。文l李安国饶先发电镀污泥的特点及处理1漫出电镀生产企业，根据同的镀种和产品，均需大浸出是决定金属回收率至关重要的一步，根据电量选用各种重金属作为原料，如铜、镍、铬、锌、铁、镀污泥的成分和性质不同，通常采用酸浸和氨浸两种镉等。在电镀过程中，部兮重金属进入废水中，并通工艺。过废水处理流程进入污记，成为电镀污泥。电镀污泥1．1酸浸法已被列入国家危险废物名录，属于第十七类危险废物。酸浸法

2、是固体废物浸出法中应用最广泛的方法之电镀污泥可分为分质污泥和混合污泥两大类，不同类一，电镀污泥中的金属大多以其氢氧化物或含氧酸盐型的污泥采用不同的方法加以处理利用。国外对有价形态存在，通过酸浸大部分金属物质能以离子态或络值的分质电镀污泥一般用于冶炼金属，而对于混合污合离子态溶出，浸出剂有盐酸、硫酸、硝酸、王水及酸泥多采用固化处理。日本、美国、西欧等国家对污泥性硫脲⋯等，具体采用何种浸出剂进行浸取需根据固处理的专业化程度很高，都设有专门的污泥处理工厂，体废物的性质而定。负责本地区的电镀污泥处理。国内则侧重于含铬分质采用硫酸浸出电镀污泥中的重金属时，浸出的铜污泥的综合利用研

3、究，近年来对混合污泥也开始研究和镍以硫酸盐的形式存在。Veglioa等的研究显示，其处理和应用技术，并有专业化处理的例子。硫酸对铜、镍的浸出率达95％以上，二者的回收率也电镀污泥具有污染性和资源性双重特性，必须对高达94％～99％。而我国的陈凡植等采用稀硫酸常电镀污呢进行无害化处。同时电镀污泥中富含铜、温下浸出，控制液固比为2：1，浸出液终点的pH值镍、铬等大量金属，对其中的主要金属元素尤其是重为1．5，'『曼出时间为45min。结果显示，电镀污泥中金属元素进行资源化利用，将产生较好的经济和社会铜、镍、铬的浸出率均超过95％，通过铁屑置换得到效益，符合构建资源节约和环境

4、友好型社会的要求。的海绵状铜粉，铜含量在90％以上，在产品回收阶段，回收率达95％，再通过多步沉淀净化制取硫酸镍，还可以得电镀污泥中有价金属湿法回收技术到工业纯的硫酸镍，镍的回收率>8。Silva等用30％湿法回收通常先将污泥'缦出，将其中的有价金属的盐酸浸出含铬电镀污泥中的各种金属。为了将铬与成分转变成金属离子或络合离子形式进入溶液，经过浸出液中的其他金属元素分离，在浸出时加入30％的分离、净化富集后，最终以金属单质或者金属化合物H，O，，使Cr(III)氧化成Cr(VI)，然后，用NaOH或的形式回收，回收的一般过程如图l所示。KOH调节pH值到7～l1，使溶液中残

5、余的金属杂质Mn、Zn、Fe、Ca、MS等充分沉淀，再将溶液过滤便电镀污泥L—一预处理L一．J浸出L一固液分离得到较纯的铬酸盐溶液，溶液中铬以铬酸盐阴离子的形式存在。这种方法针对的是铬含量比较高而其他金属含量比较低的污泥。净化富集L—一金属提取或化合物制备L_一产品回收国内外的研究均表明，酸浸法反应速度快，效率图1从电镀污泥中回收金属的一般过程高，但酸具有腐蚀性，对反应容器防腐要求较高；同时，2014年第6期世界有色金属37—．．．L技1三泐进mg浸出时温度达到80～100"C，产生蒸汽和酸性气体。无法沉淀，铜的沉淀效率降低；如果该溶液还含有待步1．2氨浸法分离的镍组分

6、，会有少量的铜混合在氢氧化镍中，要1J以氨或氨加铵盐作浸出剂的浸出过程称为氨浸。想得到使用价值较高的镍，必须进行二次分离。氨浸选择性好，以浸出铜镍污泥为例：在氨浸过程中，化学沉淀法工艺简单，在国内外应用广泛，但生污泥中的铜、镍易与氨形成铜氨和镍氨络离子被浸出，产过程中得到的产品纯度不高，生产成本也较高，正而绝大部分铁和铬被抑制在浸出渣中。铜镍等氨络合逐步被其他工艺所取代。离子浸出后进行分离回收，而铁铬渣将其进行固化处2．2溶剂萃取法理，也可进行回收。张冠东等采用氨浸蒸氨工艺，瑞典在2O世纪7O年代就提出了H—MAR与蒸氨后铜、镍、锌在干基中的比重分别为12％，14％，A

7、m—MAR“浸出一溶剂萃取”工艺，使电镀污泥中铜、lO％左右；而铁、铬浸出率分别小于0．5％和1．O％，锌、镍的回收率分别达到了80％、70％及70％，并已形氨浸的选择性效果明显。氨浸过程中铜、镍的浸出率成工业规模。而我国的祝万鹏等在“熳出一溶剂均可达到9O％以上。萃取”工艺基础上进行改进，采用“氨络合分组浸出一由于电镀污泥组分复杂，分离困难，国外在重金蒸氨～硫酸浸出一溶剂萃取一金属盐结晶回收”工艺属再生循环方面回收率低，尚未取得突破。而我国在对电镀污泥进行有价金属的回收，电镀污泥中各金属“七五”国家环保科技攻关中首次列入电镀污泥资源总回