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时间:2020-07-24
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1、影响煤灰熔融性温度的控制因素引 言 煤灰熔融性是煤灰在高温下达到熔融状态的温度,主要包括4个温度值:变形温度(DT)、软化温度(ST)、半球温度(HT)和流动温度(FT),在锅炉设计中,大多采用ST作为灰熔融性温度。无论电厂锅炉,还是煤气化炉的设计工作,都必须认真研究灰熔融性温度,其值大小与炉膛结渣有密切关系,并且对用煤设备的燃烧方式及排渣方式的选取影响重大。对于干式排渣炉,通常需要燃用较高灰熔融性温度的煤以防止炉内结渣,如固态排渣的电站锅炉需要燃用高灰熔融性温度的煤;而液态排渣炉,要求燃
2、用灰熔融性温度较低的煤,以保证灰渣能以熔融状排出,如在液排渣旋风燃烧技术的基础上,发展了一种适用于工业窑炉的煤粉低尘燃烧技术,应用前景广阔,然而受燃烧器材质和环保排放限制,目前还只能燃用低灰熔融性温度、低硫的烟煤。 煤灰的熔融特性不仅与灰的成分有关,还与燃烧过程中灰中各成分之间的相互作用有关。灰熔融性温度主要取决于煤中的矿物组成、其氧化物的成分和配比及燃烧气氛等。为了实现控制煤灰熔融性温度的目的,以适应不同排渣方式的燃烧、气化技术或扩大煤种的适用范围,对其进行深入研究显得尤为必要。1 测试气氛性
3、质的影响 煤灰熔融性温度测定主要有3种气氛:弱还原性气氛、强还原性气氛和氧化性气氛。不同气氛下的煤灰熔融性变化规律不同。 在弱还原性气氛下,测定DT、ST、FT均小于氧化性气氛下的测定值,且随煤灰化学成分不同,二种气氛之间的特征温度差值也不同,大约在10℃~130℃。这是由于煤灰中的铁有3种价态,它们是Fe2O3(熔点为1560℃)、FeO(熔点为1420℃)和Fe(熔点为1535℃)。在氧化性气氛中以Fe2O3形式存在,在弱还原气氛中,以FeO的形态存在,与其他价态的铁相比,FeO具有最强的助
4、熔效果。FeO能与SiO2、A12O3、3Al2O3•2SiO2(莫来石,熔点1850℃)、CaO•A12O3•2SiO2(钙长石,熔点1553℃)等结合形成铁橄榄石(2FeO•SiO2,熔点1205℃)、铁尖晶石(FeO•A12O3,熔点1780℃)、铁铝榴石(3FeO•A12O3•3SiO2,熔点1240℃~1300℃)和斜铁辉石(FeO•SiO2),这些矿物质之间会产生低熔点的共熔物,因而使煤灰熔融性温度降低。当煤灰中Fe2O3含量较高时,会降低灰熔融性温度,且在弱还原性气氛下更为显著。弱还原
5、气氛下的反应为: Fe2O3→FeO (1) 3A12O3•2SiO2+FeO→2FeO•SiO2+FeO•Al2O3 (2) CaO•Al2O3•2SiO2+FeO→3FeO•Al2O3•3SiO2+2FeO•SiO2+FeO•Al2O3 (3) SiO2+FeO→FeO•SiO2 (4) FeO•SiO2+FeO→2FeO•SiO2 (5) 在强还原气氛下,煤灰在熔融过程中的氧元素被大量还原,所剩绝大部分是金属或非金属单质,其单质的熔融温度要高出其氧化物许多,这些在强还原气氛
6、下被还原出来的金属单质导致了煤灰熔融性温度的升高。因此,强还原气氛下的煤灰熔融性温度均比氧化气氛下高,差值在50℃~200℃。 在煤灰熔融性温度测定时,通常采用弱还原性气氛,这是由于在工业窑炉的燃烧或气化室中,一般都形成如CO、H2、CH4、CO2、O2为主要成分的弱还原性气氛。所以,为了能模拟实际工业窑炉内的条件,煤灰熔融性温度测定应该在与之相似的弱还原性气氛中进行。在测定中通常采用封碳法来对实验炉内的气氛进行控制,此方法是将一定量的木炭、石墨、无烟煤等含碳物质封入炉中,这些物质在高温炉中燃烧时
7、,产生还原性气体,通过调节封碳量来控制炉内气氛,使之形成弱还原性气氛。值得注意的是,封碳量过多会形成强还原性气氛。封碳法简单易行,国内普遍采用。2 煤灰成分的影响 煤灰主要成分为硅、铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、硫和磷等元素的氧化物及其盐类。依据“离子势”的概念,在煤灰成分中,Fe2O,、CaO、MgO、Na2O及K2O属碱性组分,SiO2、Al2O3及TiO2属酸性组分。一般而言,煤灰中酸性氧化物含量越多,煤的灰熔融性温度就越高;碱性氧化物含量越多,煤的灰熔融性温度就越低。同时,因煤灰成分复
8、杂,在一定温度下,煤灰中各组分还会形成一种共熔体,各组分含量变化较大,因而煤灰熔融性温度与灰成分间是一种不确定的数量关系。2.1 SiO2对煤灰熔融性温度的影响 煤灰中SiO2的含量较多,其质量分数占30%~70%。几乎所有矿物组成中都含有SiO2,主要来自煤中的石英、高岭石(Al2O3•2SiO2•2H2O)和伊利石(K2O•5Al2O3•14SiO2•6H2O)等矿物。煤灰中SiO2主要以非晶体的状态存在,有时起提高熔融温度作用,有时则起助熔作用。SiO2质量
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