物理化学-期末复习-2010-2

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1、物理化学(II)PHYSICALCHEMISTRY1.电导（electriccondutance）电导是电阻的倒数，单位为或。I电化学2.电导率（electrolyticconductivity）比例系数称为电导率。电导池常数单位是。3.摩尔电导率（molarconductivity）4.随着电解质溶液浓度的提高,强电解质溶液的电导率随之提高,而摩尔电导率随之降低。摩尔电导率是比较电解质溶液导电能力的强度参数.5.离子独立运动定律弱电解质强电解质在25℃时，已知Ba(OH)2,BaCl2,NH4Cl溶液无限稀释摩尔电导率分别为512.88×104Sm2mol1，277.99×

2、104Sm2mol1，149.75×104Sm2mol1，试计算25℃时NH3·H2O溶液的无限稀释摩尔电导率。解：6.由摩尔电导率计算弱电解质的解离度和解离常数设弱电解质AB解离如下：解离度解离常数7.由摩尔电导率测定难溶盐的溶解度1．难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为，的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度。2．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以：例5:已知25℃，PbSO4（s）的溶度积=1.60×108。Pb2+和SO42－无限稀释摩尔电导率分别为70×104Sm2mol1和7

3、9.8×104Sm2mol1。配制此溶液所用水的电导率为1.60×104Sm1。试计算25℃PbSO4饱和溶液的电导率。解：PbSO4水溶液无限稀释的摩尔电导率：=(2×70+2×79.8)×104Sm2mol1=299.6×104Sm2mol1求得PbSO4的溶解度：c=c(Pb2+)=c(SO42－)==1.26×104moldm3饱和溶液的电导率：κ(溶液)=κ(PbSO4)+κ(H2O)=(37.9+1.6)×104Sm1=39.5×104Sm1PbSO4的电导率：=299.6×104×1.26×104×103Sm1=3

4、7.90×104Sm18.平均活度和平均活度系数定义：离子平均活度（meanactivityofions）离子平均活度系数（meanactivitycoefficientofions）离子平均质量摩尔浓度（meanmolalityofions）25℃时，质量摩尔浓度m=0.20molkg1的K4Fe(CN)6水溶液正、负离子的平均活度因子(系数)γ±=0.099，试求此水溶液中正负离子的平均活度a±及K4Fe(CN)6的电解质活度aB。解：德拜-休克尔极限定律的常用表示式：9.离子强度和德-休定律离子强度解：溶液中有Zn2+和Cl-，m(Zn2+)=0.005mol.kg-

5、1,m(Cl-)=2m(Zn2+)=0.010mol.kg-1,z(Zn2+)=2，z(Cl-)=-1取A=0.509，代入德拜-休克尔极限公式：得γ±=0.751试用德拜-休克尔极限公式计算:25℃时,b=0.005mol/kg,ZnCl2水溶液中，ZnCl2平离子活度因子。10.组成可逆电池的必要条件11.第一类电极及其反应Na+(a+)

6、Na(Hg)(a)Na+(a+)+nHg+e-→Na(Hg)n(a)电极电极反应Mz+(a+)

7、M(s)Mz+(a+)+ze-→M(s)H+(a+)

8、H2(p),Pt2H+(a+)+2e-→H2(p)OH-(a-)

9、H2(p),Pt2H2O+2

10、e-→H2(p)+2OH-(a-)H+(a+)

11、O2(p),PtO2(p)+4H+(a+)+4e-→2H2OOH-(a-)

12、O2(p),PtO2(p)+2H2O+4e-→4OH-(a-)Cl-(a-)

13、Cl2(p),PtCl2(p)+2e-→2Cl-(a-)12.第二类电极及其反应电极电极反应Cl-(a-)

14、AgCl(s)

15、Ag(s)AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-(a-)OH-(a-)

16、Ag2O

17、Ag(s)Ag2O(s)+H2O+2e-→2Ag(s)+2OH-(a-)H+(a+)

18、Ag2O(s)

19、Ag(s)Ag2O+2H+(a+)+2e-→2Ag(s)+H2O13.第三类电

20、极及其反应电极电极反应Fe3+(a1),Fe2+(a2)

21、PtFe3+(a1)+e-→Fe2+(a2)Cu2+(a1),Cu+(a2)

22、PtCu2+(a1)+e-→Cu+(a2)Sn4+(a1),Sn2+(a2)

23、PtSn4+(a1)+2e-→Sn2+(a2)14.可逆电池的书面表示法1.左边为负极，起氧化作用；右边为正极，起还原作用。2.“

24、”表示相界面，有电势差存在。3.“

25、

26、”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。4.“┆”表示半透膜。5.要注明温度