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时间:2020-04-27
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1、游离酸度和总酸度的影响(一)游离酸度所谓游离酸度是指磷化液中游离态氢离子的浓度,它主要由磷酸和其它酸电离产生。随着反应的进行,氢离子浓度逐渐降低,PH值上升。当磷化液中的游离酸度过高时,钢铁件表面腐蚀反应过快,反应产生的气泡过多,阻碍磷化膜的形成,使磷化膜结晶粗大、疏松、易泛黄、抗腐蚀能力差。溶液中酸度过低时,腐蚀反应进行缓慢,磷化膜难以形成,溶液中沉淀物多,膜呈浮粉状,产生挂灰。(二)总酸度总酸度也称为全酸度,是指磷化液中化合酸(H2PO4-)和游离酸浓度的总和。化合酸起着离解出游离态的H+维持
2、溶液中的酸比,保持溶液酸度平衡的作用。同时化合酸的酸根又是参与成膜的主要成分。提高总酸度可以增加磷化膜的生成速度,而且成膜细致、均匀。增加总酸度还可适当降低磷化液的温度。但总酸度过高,游离酸度太低,也会降低腐蚀速度,成膜也易产生浮粉物;总酸度过低、则反应速度缓慢,磷化膜生成困难。(三)酸比酸比是保证处理液相对平衡的一个数值,酸比的计算方法为: 溶液的酸比=游离酸度/总酸度不同品种磷化液的酸比比值不同。一般,酸比比值越高,磷化膜越细、越薄,但酸比过高时,不易成膜,皮膜易产生腐蚀现象,磷化液
3、中沉淀多;酸比比值过低时,皮膜结晶粗大、疏松。七、温度的影响磷化处理随着温度的升高,其反应加快。磷化液配制后,溶液中的酸比随温度的变化而变化,温度升高,酸比升高,如果再降低温度时,酸比并不随之降低,这个反应是不可逆的。这是因为磷化液中的主要成分磷酸二氢锌在温度升高时分解产生H+,增加了游离酸浓度,并产生磷酸锌沉淀的缘故。 3Zn(H2PO4)2→Zn3(PO4)↓+4H3PO4在游离酸度增加的同时,磷化锌的大量沉淀使磷化液损失很大,因此,在实际操作过程中,一定要根据工
4、艺规定的温度进行磷化处理。否则,会大量浪费原材料,破坏液体的内部平衡。对于同一配方的磷化液,温度越高,磷化膜形成越快,磷化膜加厚,防腐蚀性能提高;但温度过高时,工件表面磷化膜质量降低并易附着灰尘和微粒,影响工件涂装后涂膜的附着力。温度过低时,反应速度减慢,磷化膜成膜不充分,结晶颗粒大,防蚀性能低。影响因素 1、温度 温度愈高,磷化层愈厚,结晶愈粗大。 温度愈低,磷化层愈薄,结晶愈细。 但温度不宜过高,否则Fe2+易被氧化成Fe3+,加大沉淀物量,溶液不稳定。 2、游离酸度 游离酸度指游
5、离的磷酸。其作用是促使铁的溶解,已形成较多的晶核,使膜结晶致密。 游离酸度过高,则与铁作用加快,会大量析出氢,令界面层磷酸盐不易饱和,导致晶核形成困难,膜层结构疏松,多孔,耐蚀性下降,令磷化时间延长。 游离酸度过低,磷化膜变薄,甚至无膜。 3、总酸度 总酸度指磷酸盐、硝酸盐和酸的总和。总酸度一般以控制在规定范围上限为好,有利于加速磷化反应,使膜层晶粒细,磷化过程中,总酸度不断下降,反映缓慢。 总酸度过高,膜层变薄,可加水稀释。 总酸度过低,膜层疏松粗糙。 4、PH值 锰系磷化液一般
6、控制在2-3之间,当PH﹥3时,共件表面易生成粉末。当PH‹1.5时难以成膜。铁系一般控制在3-5.5之间。 5、溶液中离子浓度 ①溶液中Fe2+极易氧化成Fe3+,导致不易成膜。但溶液中Fe2+浓度不能过高,否则,形成的膜晶粒粗大,膜表面有白色浮灰,耐蚀性及耐热性下降。 ②Zn2+的影响,当Zn2+浓度过高,磷化膜晶粒粗大,脆性增大,表面呈白色浮灰;当Zn2+浓度过低,膜层疏松变暗。磷化渣 1、磷化渣的影响 ①磷化中生成的磷化渣,既浪费药品又加大清渣工作量,处理不好还影响磷化质量,视为
7、不利。 ②磷化中在生成磷化渣的同时还会挥发出磷酸,有助于维持磷化液的游离酸度,保持磷化液的平衡,视为有利。 2、磷化渣生成的控制 ①降低磷化温度。 ②降低磷化液的游离酸度。 ③提高磷化速度,缩短磷化时间。④提高NO-3与PO3-4的比值。常见故障产生的主要原因解决方法工件表面均匀泛黄,但均匀疏松的磷化膜1.总酸度低、酸比低2.促进剂浓度低3.磷化温度低、时间短1.补加磷化液和碱2.补加促进剂3.提高温度4.延长时间磷化成膜速度慢,但延长磷化时间仍可形成均匀完整膜1.表面调整能力不强2.促
8、进剂浓度不够3.酸比低4.磷化温度低1.改进表调或换槽2.补加促进剂3.补加碱4.提高温度磷化膜局部块状条状挂灰,挂灰处磷化膜不均匀,有时彩色膜1.工件在进入磷化槽前已经形成二次黄绿锈2.表面调整能力差3.磷化液中杂质多1.加快工序间周转或实施水膜保护2.改进表调3.更换槽液磷化膜均匀出现彩色膜或均匀挂白1.促进剂含量过高2.表调失去作用或是表调后水洗过度3.磷化液杂质过多、老化1.让促进剂自然降低2.加强表调3.换槽工件表面覆盖一层结晶体1.游离酸度过低2.温度过高1.加一些磷酸
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