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1、2010年1月崔锡红等.混合碳四中丁烯-1的分离技术及综合利用33混合碳四中丁烯-1的分离技术及综合利用1121崔锡红曾群英李吉辉赵光辉(1.大庆化工研究中心,大庆163714;2.大庆石化分公司化工一厂,大庆163714)摘要丁烯-1产品主要由碳四馏分分离而来。简要介绍了丁烯-1分离技术。重点介绍了丁烯-1产品的综合利用,包括以其为共聚单体,生产聚丁烯-1树脂,合成仲丁醇/甲乙酮、戊醛及衍生物,生产高级增塑剂醇,合成油品,生产1,2-环氧丁烷,氧化制顺酐/1,4-丁二醇等,并结合我国实际情况对未来丁烯-1的综合利用提出了
2、一些设想和建议。关键词丁烯-1混合碳四分离技术综合利用近年来,随着我国原油加工能力的迅速提高质少,纯度高。我国曾引进几套该类装置,但由于和乙烯产量的不断增加,作为石化副产的碳四资原料成本高,工艺流程长,所以丁烯-1的成本很源也在不断扩大,其总量已超过8.0Mt/a。目前,高。此外,乙烯齐聚制-烯烃可以得到部分丁我国碳四在化工方面的利用率只有10%左右,而烯-1产品。美国、日本和西欧等工业发达国家碳四烃的利用2丁烯-1分离工艺率已达到了60%~90%,可见我国碳四的化工利2.1国外分离工艺用率远远落后于发达国家的水平,尤其是丁烯-12.1
3、.1德国KruupUhde技术化工利用率极低,除了少量作为共聚单体和制备该技术以吗啉和N-甲基吗啉混合物作为萃甲乙酮外,其余很大部分作为燃料烧掉。随着我取剂进行萃取,其特点是对丁烯的选择性高,溶解国天然气工业的迅速发展和己烯-1等高碳-性较好,产品收率可达到95%。目前,已在国内3烯烃在树脂中的成功应用,作为共聚单体的丁烯套甲乙酮装置中应用,效果较好。该方法流程简-1将面临着严峻挑战。如何充分合理利用丁烯单,设备台数少,有热油作加热介质,空冷器作冷-1资源,生产国内急需的戊醛、戊醇、异壬醇、异却设备,几乎不消耗低压蒸汽和循环水,能耗癸醇等高附加值的产
4、品,提高企业经济效益,已成较低。为人们关注的焦点。为此,笔者将丁烯-1分离2.1.2日本瑞翁工艺技术及综合利用情况综述如下。该工艺处理的原料通常指从石脑油蒸汽裂解副产物碳四馏分中除去1,3-丁二烯和异丁烯后1丁烯-1主要来源的碳四馏分,或者从FCC副产的碳四烃类中除去丁烯是碳四单烯烃,可通过多种烃加工工艺异丁烯的碳四馏分。日本瑞翁公司开发了以极性而获得。目前工业生产中的丁烯-1主要来自于溶剂为萃取剂的萃取蒸馏技术,其工艺流程见图混合碳四分离方法和化学合成方法。11。原料碳四先进入萃取精馏塔A中,经萃取1.1混合碳四分离方法精馏分离成丁烯馏分和丁烷
5、馏分。丁烷由塔顶蒸在石油化工生产过程中,混合碳四主要来源出,丁烯与溶剂混合物经塔底进汽提塔B中。在于炼油厂的催化裂化装置和化工厂的乙烯裂解装该塔中丁烯与溶剂分离,丁烯由塔顶蒸出,在塔C置。目前各生产装置普遍利用萃取或化学反应的中分离丁烯-1和丁烯-2,再经过萃取精馏,得方法将混合碳四中的丁二烯、异丁烯脱除,再利用到高纯度的丁烯-1产品。超精密精馏将丁烯-1之外的碳四馏分分离掉,得到高纯度的丁烯-1产品。1.2化学合成方法收稿日期:2009-10-26。化学合成方法即乙烯二聚法,通常利用裂解作者简介:崔锡红,工程师,现从事精细化工及生物质能研究乙烯通过
6、二聚反应制备丁烯-1,其特点是产品杂工作。精细石油化工进展第11卷第1期34ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS四用吸附分离烯烃和烷烃的FLEX工艺及丁烯异构化工艺相结合生产丁烯-1。方案3:将醚化后碳四中的丁烯-2二聚或三聚的工艺生产高纯度丁烯-1,纯度达99.2%,回收率达96%。2.2国内丁烯-1分离工艺目前,国内使用的丁烯-1分离工艺主要是烟台大学的萃取精馏工艺和齐鲁石化的两段精馏图1日本瑞翁工艺流程工艺。A!第一萃取精馏塔;B!第一溶剂回收塔;C!第一精馏塔;2.2.1烟台大学的萃取精
7、馏工艺D!第二萃取精馏塔;E!第二溶剂回收塔;F!第二精馏塔。该工艺以甲乙酮和N-甲基吗啉混合物作萃2.1.3日本石油化工公司的NPC技术取剂,对丁烯的选择性较高,溶解性好。目前已在日本石油化工有限公司开发的4塔蒸馏系列国内一套甲乙酮装置中应用,效果较好,可得到纯2组成回收丁烯-1系统,其工艺流程见图2。其度大于98%的丁烯-1产品。但由于采用的萃取中前2塔串联操作,从塔顶除去碳四中的异丁烷。剂选择性比吗啉和N-甲基吗啉差些,要达到同用前2个蒸馏塔的塔底出料为原料回收丁烯-1,样的萃取效果,设备处理能力要大些。同时甲乙纯度大于99%,回收率达96%,
8、但由于丁烯-1与酮的沸点较低,碳四中携带的甲乙酮较多,导致萃正丁烷的相对挥发度仅
