制革漂白与褪色化学.pdf

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1、制革化学笔记制革漂白与褪色化学不同物质显色的原因不尽相同。有的是因为其中含有色素而显色，或含有杂质而显色，但对大多数物质来说由于本身对选择性吸收了光线而显色，这些物质组成中价电子在光的作用下，发生了轨道跃迁。物质所要吸收的光满足：∆=−==EEEhνλhc/21当价电子能量跃迁差∆E=4.97×10−19~2.74×10−19??，即吸收光谱在400–730nm时，物质因吸收可见光而显示出颜色。故物质显色的物理解释就是发生了电子跃迁。我们知道了物质显色原理，那制革的漂白或褪色如下定义：1制革漂白：对原料皮天然色素或蓝湿皮上因保管问题造成的色斑进行去除的过程。2制革

2、褪色：在对皮革进行染色过程中，因操作不当，使染色皮革的色调偏离目标色调时，对其进行色调纠正的过程。一、制革漂白：如果有机物中含有Π键，由于共轭效应和超共轭效应，此时激发Π键的Π电子所需的能量最低，像C=C、C=O、N=N、C=S等Π键的不饱和基团我们称之为“生色基团”，对这些生色基团进行破坏或抑制，称之为“漂白或漂色”。制革上使用的漂白剂按作用机理可分为还原型漂白剂和氧化型漂白剂。按物质结构可分为：过氧化类、含氯类、含硫类等。二、氧化型漂白剂包括：双氧水H2O2、过氧化钠Na2O2、臭氧O3、次氯酸HClO、亚氯酸HClO2、二氧化氯ClO2、过氧乙酸CH3COO

3、OH、过氧苯甲酰(C6H5COO)2。注意这些氧化性物质用于蓝湿皮漂泊时，会造成蓝湿皮中六价铬超标，必须进行还原为三价铬，这些作为使用者必须清楚，不可马虎不关注。1双氧水H2O2和过氧化钠Na2O2漂白机理它是一种二元弱酸，水中可按下式电离：+−−12HO⇔+HHOk,=×1.55102221−+−2−25HO⇔+HO,k=×1.010222????−是不稳定的亲核试剂，可继续????−→????∙+????−222也可以下面电离：????????→2????∙对双氧水的漂白机理到目前为止，没有一种合理的解释和实验验证。但是H2O2的分解因Cu、Fe、Ni、Mn等

4、有催化作用而加快，目前双氧水最好的稳定剂是硅酸盐和Mg盐。控制双氧水漂白速率是很关键的，因为双氧水不仅可破坏有色基团，有时对某些漂白底物也有损伤。（1）双氧水即是强氧化剂，也是还原剂，因为它有四中电势：−2HOO++↔2eHO+2OH,E=+0.084V22220+O++↔2H2eHO,E=+0.693V2220−−HO++↔HO2e3OH,E=+0.87V220+HO++↔2H2e2HO,E=+1.77V2220例如双氧水与高锰酸钾的反应时，双氧水就是还原剂。2KMnO+5HO+2HSO=KSO+MnSO+5O↑+2HO(acidcondition)422242

5、44222KMnO+2HO=2MO+2KOH+↑O(alkalinecondition)42222过氧化钠的化学反应：224NaO+HO=NaOH+↑O2222222NaO+CO=NaCO+↑O22222过氧化钠与过氧化氢一样可强氧化剂，也可作为还原剂使用。（2）影响双氧水分解的因素：Editedby皮糊涂制革化学笔记1）浓度：双氧水低浓度是分解缓慢，升高浓度，分解速率逐渐增大，65%是，温度稍高，分解加剧；2）温度：受光和热时，分解速率加快，30°C时稳定，超过70°C时，分解加剧；3）酸碱度：在强酸条件下稳定性差(pH<3)，分解加速。双氧水在弱酸条件下稳定(

6、pH=4±)。当pH=5-7时，其分解加快，在碱性条件下也是不稳定的。（3）在制革的应用过氧化氢（或过氧化钠）可消除蓝湿皮的铬斑，因为它们可让蓝湿皮中的三价铬氧化成六价铬，但是这样做会使皮革中六价铬超标，为了消除产生的六价铬必须还原回三价铬状态。制革上六价铬三中还原方法：1）硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O):3Na2Cr2O7·2H2O+8H2SO4+4Na2S2O3·5H2O→6Cr(OH)SO4+6Na2SO4+31H2ONa2Cr2O7:H2SO4:Na2S2O3=1:0.9:1.12）二氧化硫SO2:Na2Cr2O7+3SO2+H2O→2Cr(OH)

7、SO4+Na2SO43）葡萄糖法C6H12O6:4K2Cr2O7+12H2SO4+C6H12O6→8Cr(OH)SO4+4K2SO4+20H2OK2Cr2O7:H2SO4:C6H12O6=1:0.94:0.252次氯酸盐HClO漂白机理次氯酸是不稳定的弱酸，酸性没有碳酸的强。其化学结构式：H–O–Cl，次氯酸在加热或光照下极易分解：2HClOlight2HClO+↑2HClOHCl+HOCl+↑2232HClO∆+HClHClO3其漂白机理就是因为Cl离子多化合价，而具有强氧化性，破坏有色基团。低浓度H2SO4对次氯酸的漂白有抑制；高浓度的H2S

8、O4对次氯