仪器法测定COD产生误差的探讨.doc

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1、仪器法测定COD产生误差的探讨1姜开荣2013-04-10摘耍本文针对釆用LY-C1型COD速测仪测定废醪液屮COD值产生较大误差问题进行了多方面的探讨。通过相关数据的分析和对比提出了作者的看法，并对下一步COD测定中注意的问题和实施部分提出了建议。-Y/m—1—冃UB化学耗氧量（以下简称COD）的测定，因其耗时长、操作繁琐、危险性较大，长期以来困扰着广大的分析工作者。九十年代初，曾有一批分析仪器厂商（江苏省偏多）向市场推销了快速测定COD的仪器，但是由于当时国内的电化学分析仪器制造工艺较落后，技术含量不足，导致了一部分电化学分析仪器的质量满足不了实际分析工作的需

2、耍（我原来的单位就遇到过此类怵I难），这是导致当吋的电化学分析仪器（包括离子仪、各种电极和COD测定仪等）未能得到有效应用和推广的根本原因。随着科学技术的发展，分析方法在不断更新。耗时、繁琐的经典化学分析方法将逐渐地被快速、简单、准确的仪器分析方法所代替。目前我们所应用的LY-C1型COD速测仪就解决了上述的多种问题。尽管它还存在着这样或那样的问题期待着不断完善或解决，但是它毕竟为提高分析工作的效率，减少操作的危险性做出了很大的贡献。试验部分1COD实测值极差过大在以往的COD测定中，对同一个样品平行测定几个数据所获得的结果令人无法判定。我们来看一下表1的数据。1

3、.1对表1数据的分析从表1的数据（三平行的平均值）可以明显地看出，由于稀释的倍数不同，测定的结果有明显的差距。仅以稀释250倍和500倍的测定值做比较，最小极差在3163mg/L,最大极差竟高达31579mg/Lo面对这种数据如何来判定最终结果，我想对于任何一个分析人员来说都是束手无策的。1/52抛开第6组数据依然以稀释250倍和500倍的前5组数据进行对照我们还发现：除了第2组的数据，1、3、4、5组的数据中均出现了稀释倍数越大，测定结果越高的现象。这是否是规律呢？我们将在后面的讨论中予以答复。而第6组的数据相比Z下是比较理想的，但是它是否有代表性呢？仍然需要试

4、验数据來说明。2探讨产生误差的原因本人认为，表1平行测定所获得的较大极差值产生的原因是来白多方面的。有仪器的问题、样品稀释的问题、移取标准氧化剂和催化剂带来的问题，针对部分问题，我采取了如下措施进行解决。2.1仪器问题仪器的问题说穿了是个系统误差问题，就其本身存在的问题我们是无法解决的。但是在使用仪器的时候存在一个使用环境问题、电压和电流的稳定状态（是否始终保持在220V50HZ）问题，通过采取适当的措施是可以将上述问题减少到最低。比如在这几天的试验中，我就经常发现仪器本身出现“死机”状态，本来开机后会自动升温（消解系统），但有的时候不升温；还有仪器说明书上明明说

5、消解温差的变化范围在165°C±0.5°C,但我实际观察的温度变化已经超过了rc~i.2°c的范围。2.2样品稀释产生的误差目前我们在稀释样品时，采用的是称量法，电子天平的精度为0.辽。也就是说当我们称量lg样品时，就可能在0.9g-l.lg之间出现任何一个数值（这几次我发现经常会出现用手点一下托盘就可能到l.Og不点就在0.9g不动的状态，也就是说天平本身的灵敏度较低）。我们以稀释100倍为例来计算一下一个样品由于称量误差可能带来的测定误差。计算实例1：木例是以稀释100为例，称取：Lg离心后的样品，加水至100g后进行COD的测定。测定的结果是：701mg/L

6、,折回原样品的COD值应该是：701mg/LX100=70100mg/Lo1则会出现如下结果：假如因称量产生的误差为O1原样品虽然称量的示值为l.Og,其真实值可能为0.9匕稀释后的示值为100.0目其真实值可O能为99.9g,其真正的稀释倍数是（99.9+0.9）/0.9=100.9倍，实例1的COD则应为：701mg/LX100.9=70730.9mg/L,无意中同比实例1的计算值相差了：70730.9mg/L-70100mg/L2则会出现如下结果：假如因称量产生的误差为O2原样品虽然称量的示值为l.Og,其真实值为稀释后的示值为lOO.Og其真实值为OlOO

7、.lg,其真正的稀释倍数是（100.1+1.1）/1.1=92倍，实例1的COD701mg/LX92=64492mg/L0同比实例1的计算值相差了:。一个是相差630.9mg/L,另一个是相差5608mg/Lo如此Z大的差距就是来自称量误差上，难道不惊人吗！如果是稀释500倍呢误差岂不是更大吗？这就是前面说的稀释倍数越大误差越大的原因。1和02还有别的组合，这可能是产生我们常说的：差在哪呢的原注：当然除了上面的组合O因Z—。2.3测定前系列操作带来的误差在使用仪器测定COD的时候涉及到的操作大致有这么儿步：2.3.1氧化剂和催化剂加入的准确与否带来的误差在COD的

8、测定中最重