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时间:2020-03-27
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1、聚氨酯改性环氧丙烯酸酯的合成及性能马利芬(山西省应用化学研究所山西太原030027)摘要:通过在环氧丙烯酸酯的侧位羟基和异氰酸基反应,由种最主要的预聚物。聚氨酯具有耐低温、柔韧性好、粘结强度大等丙烯酸羟基酯封端合成一种聚氨酯结构的环氧丙烯酸酯,即聚氨优点,但耐候性、耐水性不佳[2]。而环氧丙烯酸酯具有附着力好,酯改性丙烯酸环氧酯。合成过程中考察了各个工艺参数对反应产硬度高、耐化学药品性、固化速度快、价格便宜、机械强度高等特品的影响,通过红外光谱跟踪反应进程和确定产物结构。将合成点[3],能广泛用于各种不同的紫外光固化涂料,但是其固化收缩产物通过和光固化单体、光引发剂混配成紫外光固化胶粘剂,
2、并率大,固化后膜层较脆且易于黄变。所以在低聚物的使用过程中,与只有单一一种树脂或二者简单物理共混的情况进行胶粘剂的一般将环氧类与聚氨酯类齐聚物混合使用,这样既可以克服一系性能对比。研究发现合成产物很好的揉合了环氧丙烯酸酯高附着列不足,又可以获得较高的固化速度。但是将两种树脂简单的物力和聚氨酯的柔韧性,极大地改善了紫外固化胶粘剂的附着力和理共混有些时候不能很好的发挥二者的优势,且由于聚氨酯丙烯柔韧性等性能。酸酯的结晶性,有些时候与光固化体系相容性不是很好,不能从关键词:紫外光固化;低聚物;环氧丙烯酸酯;聚氨酯;胶粘剂根本上改善预聚物的性能。本文通过利用环氧丙烯酸酯的侧位羟紫外光固化技术(UV
3、固化)是二十世纪60年代以来开发的基的活性,和二异氰酸酯反应,由羟基化丙烯酸酯封端形成聚氨一种新的绿色技术,UV固化用预聚物是光固化产品中比例最大酯改性环氧丙烯酸酯的预聚物,通过在环氧丙烯酸酯结构中引入的组分之一,构成固化产品的基本骨架,它的性能基本上决定了聚氨酯链有效的改善了环氧丙烯酸酯的脆性,增加了其柔韧性,固化后材料的主要性能[1]。聚氨酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯是两在紫外固化体系中有着极为广泛的应用。一、实验部分1.实验原料及仪器环氧树脂E-51,蓝星集团无锡新材料树脂厂;丙烯酸(AA),江苏裕廊化工有限公司;异佛二酮二异氰酸酯(IPDI),德国拜耳;丙烯酸羟乙酯(HEA),天津市天
4、骄化工有限公司;丙烯酸异冰片酯(IBOA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA),天津天骄化工;光引发剂184,靖江宏泰;光引发剂1173,天津久日化工;聚氨酯丙烯酸酯6102,环氧丙烯酸酯6104,江苏三木集团有限公司。以上实验原料均为工业品。傅里叶红外光谱仪Nicolet360(FTIR),美国尼高力公司;桌面式紫外光固化机,河北保定融达电子设备有限公司;旋转粘度仪NDJ-79,同济大学机电厂;漆膜附着试验仪QFZ-II,天津材料实验厂。2.实验方法在装有温度计、电动搅拌器、球形冷凝管的500ml四口烧瓶中加入0.7mo1环氧树脂E-51(E-51分子
5、量为392g/mol,即加入274.4g),加热到80-90℃左右时,适当的搅拌速度下开始滴加含有催化剂三苯基磷和阻聚剂对苯二酚的丙烯酸1.44mo1(即103.3g),滴加速度约150克/h。滴加完毕后,在强烈搅拌下控制反应温度100℃,每一个小时取样测定酸值,待酸值降到100mgKOH/g时升温至110~115℃。同样每一个小时取样测酸值,直到酸值小于5mgKOH/g时停止反应(一般反应时间需要4~6h),冷却到80℃出料备用,即得环氧丙烯酸酯预聚物。在装有温度计、电动搅拌器、球形冷凝管的500ml四口烧瓶中加入0.3mol(即161g)上述制备得到的环氧丙烯酸酯,升温到942013年
6、12月65℃,加入一滴二月桂酸二丁基锡,将0.6mol(133.2g)异佛二酮二异氰酸酯(IPDI)加入到四口瓶中,保持温度在70℃,直至异氰酸值达到理论异氰酸值时加入0.615mol(71.3g)丙烯酸羟乙酯或者计量好的丙烯酸羟丙酯,保持反应温度在75℃。到红外光谱仪检测不到NCO的特征峰停止实验,出料即得聚氨酯改性环氧丙烯酸酯。3.UV胶粘剂的制备将所得的树脂按照质量比为:树脂40%,IBOA25%,生了位移。可见环氧基已与丙烯酸中的羧基发生了反应。TPGDA20%,TMPTA10%,光引发剂184为3%,光引发剂1173在下图3(b中)可以看出2270cm-1附近有明显的NCO特为2
7、%配制为紫外固化胶粘剂,进行性能检验,分析其对紫外固化征峰,反应结束后该特征峰消失,说明异氰酸值已经成功接枝到胶粘剂粘度、剪切强度、附着力、胶膜柔韧性等的影响,并与只用环氧丙烯酸酯结构中。环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或二者简单共混时的性能进行对2.产物在UV胶中的性能比。将合成产物、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯以及环氧丙烯4.性能及测试酸酯和聚氨酯丙烯酸酯简单物理共混按照相同的比例与相同的酸值:酸值的测定按照GB2895
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