《计时分析法》PPT课件.ppt

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1、第十五章计时分析法计时电位法计时分析法15.1计时电位法一概述计时电流法计时电量法1.定义以记录电位—时间曲线为基础，控制电流电解的一种分析方法，称为计时电位法。2.定性、定量分析依据tE:过度时间与浓度成正比/4时间处的电极电位　　与E1/2类似----定性分析依据----定量分析依据二　理论基础3.特点（1）此方法的灵敏度不高，很少用于分析（2）测定时间即小，准确度差（3）研究电化学、动力学机理和测量有关的参数平面电极前提：电流只受扩散速率控制Ｏx、Red可溶，电解前只有Ｏx步骤：根据Fick第二定律，可列方程起始条件：边界条件：①恒电流电解，如电极

2、面积不变，即电流密度不变设则定值根据法拉第定律②氧化形流量和还原形流量的总和等于零③解方程，得设则①②将①，②式代入能斯特方程当时t=，达完全极化，即电极表面[Ox]浓度等于0定量分析的基础可见①　　与　　成正比②　　与　　成正比，当　　一定时为常数太小，不易测准太大，可能有对流干扰值可选择适当　的来控制值．③由于电极表面各部分不完全相同理论值比实际值高一些，故先用标准溶液校正电解池当　　　时，定性分析的基础三应用1分析测定10-2～10-4mol/L有时为10-5～10-6mol/L2电极反应及电极表面现象的研究3化学动力学研究15.2计时电流法和计时电

3、量法平面电极计时电流法是一种控制电位，记录电流～时间曲线为基础的分析方法。Cottrell方程电位阶跃未达到极限电流时，则计时电量法用于电活性物质吸附量的问题研究记录Q～t关系曲线为基础的方法就是计时电量法。一、Anson计时电量法单阶跃法：当电极上加一突然的电位阶跃（由还原波前叠一电位变到达到还原波峰后的另一电位）时，会引起if和ic.1单阶跃法起波前峰后-Et如果反应物有吸附abcQt1/2先作无反应物溶液计时电量法，得到直线a做无吸附反应物的计时电量法，得b做有吸附反应物的计时电量法，得c2双阶跃法-Et二Monceli计时电量法固定起始电位Ei(还原波前

4、)下，以小电位(25mV)为间隔，逐渐向负电位方向改变阶跃终电位(至远在还原波极限电流电位),记录Q~Ef曲线为基础的一种计时电量法.-0.750V-0.825V-0.875V-0.900V-0.775V-0.800V-0.850V-0.925V-EQQ浓度很小5×10-6mol/L,取样时间又很短，Qd很小，可忽略，则Qdl可通过作图扣除吸附态反应物溶解态反应物双电层