【精品】《分析化学》(下)章节小结.doc

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1、《分析化学》(下)章节小结第八章电位法和永停滴定法1.基本概念相界电位:在金属与溶液两相界面上,山于带点质点的迁移形成了双电层,双电层间的电位差称为相界电位。金属耳溶液间的相界电位就是溶液中的的金属电极电位。液接电位:在两个组成不同或组成相同而浓度不同的电解质溶液互相接触的界面间所产纶的电位差■它是山于离子在通过相界面是扩散速率不同而引起的.故又称扩散电位。指示电极:是电极电位值随被测离子的活(浓)度变化而改变的一类电极。常用:金属基电极(①金属-金属离子电极、㉑金属-金属难溶盐电极、③悄性金属电极)和膜电极。参比电极:在一定条件下,电极电位

2、值己知H基木恒定的电极。常用:饱和tt汞电极和银-氯化很电极。膜电位:跨越整个玻璃膜的电位差。不对称电位:在玻璃电极膜两侧溶液P11相等时•仍有1^3mV的电位差,这一电位差称为不对称电位。是山于玻璃内外两表面的结构和性能不完全相同.以及外表面玷污.机械刻划.化学腐蚀等外部因索所致的。酸差:当溶液pIKl时,HI测得值(即读数)大于真实值,这一正误差为酸差。碱差:当溶液pll>9时,pll测得值(即读数)小于真实值,这一负误差为碱差,也叫钠差。转换系数:指当溶液pll毎改变一个单位时,引起玻璃电极电位的变化值。S=-A(p/ApH离子选择电极

3、:一般山电极膜(敏感膜)、电极管、内充溶液和内参比电极四个部分组成。常见:氟离子选择电极、阳离子玻璃电极、流动载体电极和气破电极。原电极:亦称基本电极,是指直接测定有关离子活(浓)度的离子选择电极。电位选择性系数:在相同条件下,同一电极对X和Y离子响应能力Z比,亦即提供相同电位响应的乂和丫离子的活度比。可逆电对:电极反应是可逆的电对。“总离子强度调节剂”(TISAB):离子强度调节剂、缓冲溶液和掩蔽剂等的混合溶液。是一种不含被测离子、不与被测离子反应、不污染或损害电极膜的浓电解质溶液。英作用为:①保持溶液屮的离子强度足够人并恒定:②用缓冲剂维

4、持溶液的P1I;③含有的配位剂可以岩樂干扰离子。2・基本理论(1)pH玻璃电极:%1基本构造:玻璃膜、内参比溶液(1「与C1浓度一定)、内参比电极(Ag-AgCl电极)、绝缘套;%1膜电位产生原理及表示式:=K'+0.0591ga仲%1玻璃电极作为测溶液pll的理论依据(p=K-0.059pH(2)直接电位法测量溶液pH:①测最原理E=K'+0.059pH”比一£0.059刃兀要准确,而且与pHx差值不大于3个pll单位,以消除残余液接电位引起的误差。(3)离子选择电极:%1基木构适:电极膜(敏感膜)、电极管、内充溶液、内参比电极;%1分类:

5、原电极、娥化离子选择电极;%1响应机制及电位选择性系数;2303RT%1测最方法:d•直接比较法(两次测最法):E、._ET—(lgc-lgcj阳离子取“十阴离子取“+”nFb•标准曲线法:Es-gcs图cV卄V

6、c.标准加入法:cv=vs(10AE/5尸AV+VV+VxsrXs(4)电极选择性误差的估算:当匕〉〉匕时,:=°匕(10^"1)X$AVXAcKXY(aYyx,,ly(%)=rxlOO%caY(5)电动势测量误差:—(%)=3900aiAEx100%《分析化学》(下)章节小结第八章电位法和永停滴定法1.基本概念相界电位:在金属与

7、溶液两相界面上,山于带点质点的迁移形成了双电层,双电层间的电位差称为相界电位。金属耳溶液间的相界电位就是溶液中的的金属电极电位。液接电位:在两个组成不同或组成相同而浓度不同的电解质溶液互相接触的界面间所产纶的电位差■它是山于离子在通过相界面是扩散速率不同而引起的.故又称扩散电位。指示电极:是电极电位值随被测离子的活(浓)度变化而改变的一类电极。常用:金属基电极(①金属-金属离子电极、㉑金属-金属难溶盐电极、③悄性金属电极)和膜电极。参比电极:在一定条件下,电极电位值己知H基木恒定的电极。常用:饱和tt汞电极和银-氯化很电极。膜电位:跨越整个玻

8、璃膜的电位差。不对称电位:在玻璃电极膜两侧溶液P11相等时•仍有1^3mV的电位差,这一电位差称为不对称电位。是山于玻璃内外两表面的结构和性能不完全相同.以及外表面玷污.机械刻划.化学腐蚀等外部因索所致的。酸差:当溶液pIKl时,HI测得值(即读数)大于真实值,这一正误差为酸差。碱差:当溶液pll>9时,pll测得值(即读数)小于真实值,这一负误差为碱差,也叫钠差。转换系数:指当溶液pll毎改变一个单位时,引起玻璃电极电位的变化值。S=-A(p/ApH离子选择电极:一般山电极膜(敏感膜)、电极管、内充溶液和内参比电极四个部分组成。常见:氟离子

9、选择电极、阳离子玻璃电极、流动载体电极和气破电极。原电极:亦称基本电极,是指直接测定有关离子活(浓)度的离子选择电极。电位选择性系数:在相同条件下,同一电极对X和Y

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