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时间:2020-03-13
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1、第二章氧化SiO2具有良好的化学稳定性和电绝缘性,可用作栅极氧化膜、电绝缘层和电容器的介质膜等;某些杂质在SiO2中的扩散系数非常小,因此SiO2可以用作遮蔽层。主耍内容:2.1、SiO2的结构及性质2.2、SiO2的作用2.3、硅的热氧化生长动力学2.4、决定氧化速率常数和影响氧化速率的各种因素2.5、热氧化过程中的杂质再分布2.6、初始氧化阶段以及薄氧化层的生长2.7、Si・SiO2界面特性2.1、SiO2的结构及性质SiO2按结构特点可以分为结晶形SiO2和无定形SiO2。1.60SiO2由Si・O四面体组成。2.27屮心是Si
2、原子,四个顶点上是O原子,顶角上的4个O原子正好与Si原子的4个价电子形成共价键。O・Si・O的键角为109.5°;Si・O的距离为1.60,O・O的距离为2.27o相邻的Si-OP4面体是靠Si-O-Si键桥连接。SiO2二维结构结晶形SiO2无定形SiO2由Si-OPN面体在空间规则排列构成Si・O四面体的空间排列没有规律每个顶角的O原子与两个相邻四面Si-O-Si键桥的角度不固定,在体中心的Si原子形成共价键110。・180叱间,峰值144%无定形SiO2Si-0四面体在空间的排列无规则,大部分O与相邻的两个Si・O四而体的Si
3、形成共价键(称为桥键氧),也有一部分只与一个Si・O四而体的Si形成共价键(称为非桥键氧);无定形网络疏松、不均匀、有孔洞,SiO2分子约占无定形网络空间体积43,密度2.15-2.25g/cm3,结晶形SiO2密度为2.65g/cm3;桥键氧数H越多,网络结合越紧密,网络的强度是桥键氧数冃与非桥键氧数冃Z比的荫数;在无定形SiO2网络中,氧的运动1・2个Si・0键比Si4个Si-O键容易;室温下Si・0键以共价键为主,也含有离子键成份,随温度的升高,离子键成份比例增大。Si02的主要性质密度:一般为2.20g/cm3(无定形,一般用
4、称量法测量);折射率:是波长的函数,5500左右时为1.46,密度较大则折射率较大;电阻率:高温干氧氧化法制备的SiO2电阻率高达1016Qcm;介电强度:单位厚度的SiO2所能承受的最小击穿电压,与致密程度、均匀性、杂质含量等因素有关,一般为106-107V/cm;腐蚀:SiO24HFSiF42H20氢氟酸;SiO26HFH2SiF62H20SiF42HFH2SiF62.2、SiO2的作用及制备SiO2在集成电路中的应用氧化物名称厚度应用应用吋间自然层(native)14-20无用途…屏褪^(screen)200离了注入1970s中
5、期至今层(masking)500扩散1960s至1970s中期场区氧化层及硅的局部3000-5000隔离1960s至1990s氧化物LOCOS避免氮化物的强应衬垫层(pad)1002001960s至今力在Si屮诱发缺陷牺牲层(sacrificial)DSiO2,而且还耍求SiO2层具有一定的厚度,这样才能保证由SiO2掩蔽的硅中没有杂质扩散进去。杂质在Si中和SiO2中的运动都服从扩散规律,假定当SiO2表面处的杂质浓度与Si-Si02界面处的杂质浓度Z比为103时,就认为SiO2层起到了掩蔽作用,根据这样的假设和杂质在SiO2中的分
6、布规律,就可以得到所需Si02层的最小厚度xmin,Xmin4.6DSiO2M为杂质在硅中达到扩散浓度所需要的时间。如图,是用干氧氧化方法生长的Si02层,在不同温度下掩蔽气态P2O5和B2O3杂质源,扩散时间与所需最小SiO2层厚度xmin的关系。杂质在Si02中的存在形式按杂质在网络屮所处位置可分为两类:1、网络形成者:可以替代Si・O四而体中心的硅、并能与氧形成网络的杂质,为网络形成者。网络形成者的价键数与Si不同,离子半径与Si接近,如B、P都是网络形成者。当B替代SiZ后,顶角上的四个O只有三个O可以同B形成共价键,剩余的一
7、个O因无法与中心的B形成共价键,而变成了非桥键O,因此SiO2网络中非桥键O增加,强度下降。当P替代SiZ后,与原有的四个O形成共价键,还多余一个价电子,这个多余的价电子还可以与近邻的一个非桥键O形成桥键O,因此SiO2网络强度增加。2、网络改变者存在TSiO2网络间隙的杂质为网络改变者。一般以离子形式存在,离子半径较大,替代硅的可能性很小。例如Na、K、Pb、Ba等都是网络改变者。网络改变者往往以氧化物形式进入SiO2中°进入网络Z后便离化,并把氧离子交给SiO2网络。Na2OSiOSiSiOOSi2Na网络中氣的增加,使非桥键氧的
8、浓度增大,SiO2网络的强度减弱。以P2O5杂质源为例来说明SiO2的掩蔽过程当P2O5与SiO2接触时,SiO2就转变为含磷的玻璃体。a扩散刚开始,只有靠近表而的SiO2转变为含磷的玻璃体。b大部分SiO2层己转变为含
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