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1、逆向合成分析手段与有机合成总结切割（Disconnection，简称dis）连接（Connection，简称con）重排（Rearrangement，简称rearr）官能团转换（FGI、FGA、FGR）逆向合成分析主要手段切割（Disconnection，简称dis）找出逆向合成子,按相应规律进行切割（主要依据单元反应）逆向合成分析手段（一）Mannich反应逆向合成子dis以“策略性”键为目标进行切割1）C—X邻近的C—C键2）C—Z键：酰胺键、酯键、醚键等3）C=C双键dis逆向合成分析手段（二）连接（Connection，简称con）条件：连接键能够反应
2、断裂逆转为原基团（必须条件）连接后能生成一种理想的逆向合成子（优先选择）逆向合成分析手段（三）重排（Rearrangement，简称rearr）找出分子中重排反应可生成的结构Beckmann重排逆向合成分析手段（四）官能团转换（FGI、FGA、FGR）官能团转换三种方式官能团互换（FGI）FunctionalGroupInterconversion官能团添加（FGA）FunctionalGroupAddition官能团除去（FGR）FunctionalGroupRemoval（1）官能团互换（FGI）FunctionalGroupInterconversion
3、FGIFGIFGI（2）官能团添加（FGA）FunctionalGroupAddition（3）官能团去除（FGR）甾体D环的反合成分析官能团转换主要目的1）将目标分子转换成更易制备的前体化合物——替代目标分子（Alternativetargetmolecule）2）将目标分子中不适用的官能团转换成所需形式，或添加可去除的必需官能团3）添加活化基、保护基、阻断基、或诱导基，提高反应的选择性用逆向合成分析法设计下列合成反应路线练习题用逆向合成分析法设计下列合成反应路线练习题逆向合成分析基本原则对称切割可简化合成路线不稳定结构先切割、或先转化官能团影响反应活性或选
4、择性的基团先转化C—X键相邻的C—C键优先切割C—Z键优先切割(酰胺、酯、醚)切割点靠近中部可提高合成汇聚性C—C键优先切割多分叉点多环分子公共原子间的键优先切割C=C优先切割饱和碳链添加致活基，多分支优先添加醇的合成设计醇衍生物的合成设计烯烃的合成设计芳香酮的合成设计羧酸的合成设计饱和烃的合成设计第二部分：一基团切断合成设计醇的合成设计切断原则(1):最佳反应机理生成稳定的离子CNCC-RR-(MgBr)ab切断原则(2):最大步骤简化切断原则(3):最适反应试剂最佳反应路线叔醇含有两个相同基团可同时切断abc最佳试剂简化反应更易六环中有一个双键可采用Di
5、els-Alder反应切断H负离子等价试剂:NaBH4还原醛酮不还原酯LiAlH4还原所有羰基化合物两个试剂均不还原孤立双键练习一ab醇衍生物的合成设计醇的衍生物均可转化成醇再切断练习题：用逆向合成分析法设计下列化合物合成路线烯烃的合成设计醇脱水生成烯烃FGI醛或酮与烃代亚甲基三苯膦(Wittig试剂)反应切断原则（4）：多分支点添加练习七芳香酮的合成设计设计原理:Friedel-Crafts反应abab练习九Friedel-Crafts反应为亲电取代反应羧酸的合成设计羧酸衍生物均可转化为羧酸再切断P33练习十练习十一新合成路线?请写出合成反应练习十二羧酸衍生
6、物均可转化为羧酸再切断请设计一条不用格氏试剂的合成路线饱和烃的合成设计羟基添加于多分支点处饱和烃转换为烯烃或添加活化基OH再切割小结用于碳骨架延伸构建分子切断标准(1)最佳反应机理(2)最大步骤简化(3)最适反应试剂综合练习题用逆向合成分析法设计下列化合物的合成路线第三部分：二基团切断合成设计-羟基羰基化合物,-不饱和羰基化合物1,3-二羰基化合物1,5-二羰基化合物-羟基羰基化合物ba,-不饱和羰基化合物,-切割,-切割能生成1，3-二羰基化合物的反应：羧酸酯与含活泼氢酮、腈、酯化合物反应Claisen反应：分子间酯缩合反应（必需一个酯
7、的位有活泼氢）Dieckmann反应：分子内酯缩合反应（必需一个酯的位有活泼氢）1，3-二羰基化合物的合成Claissen缩合，b路线的对称性强ab还有其它设计路线吗？Reformatsky反应1,5-二羰基化合物1,5-二羰基化合物生成反应Michael反应:活泼亚甲基化合物和,-不饱和羰基化合物碱催化加成活泼亚甲基化合物:丙二酸酯、氰乙酸酯、乙酰乙酸酯、乙酰丙酮、硝基烷类,-不饱和羰基化合物：,-烯醛、,-烯(炔)酮、,-烯(炔)酯、,-烯腈、,-烯酰胺、,-不饱和硝基化合物、对醌类、杂环,-不饱和烃类1,5-二羰基
8、化合物aba、b切断的选择原则：生成稳
