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时间:2020-03-14
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1、原油脱硫技术库尔勒华鹏油田技术服务有限公司目录含硫原油脱硫方法和原理原油脱硫剂的选择原油脱硫工艺原油脱硫问题及办法在含硫油气田开采过程中,原油中含一定量的硫化氢和有机硫化合物。含硫对原油性质的影响很大,对管线有腐蚀作用,对人体健康有害。含硫量是指原油中所含硫(硫化物或单质硫分)的百分数。根据原油中的硫含量不同,可以分为低硫、含硫、高含硫原油。含硫量不超过0.5%的叫低硫原油,含硫量在0.5%-1%之间的叫做含硫原油,含硫量超过1%的叫做高含硫原油《加工高含硫原油安全管理规定(2004)》—中国石化)。原油含硫情况含硫原油——硫的存在形式含硫原
2、油——硫化物的性质通过比较,H2S化学性能最稳定,其他硫化物在一定条件下都转化为H2S。自然条件下,原油中的活性硫也主要以硫化氢形式存在,脱硫剂主要脱除硫化氢。名称分子式常温状态溶解性(水)毒性和酸碱性化学性质备注硫化氢H2S无色气体,恶臭易溶剧毒水溶液酸性羰基硫COS无色气体,恶臭溶剧毒在水中水解生成H2S二硫化碳CS2无色液体难溶与碱性物质反应高温和水蒸气完全转化H2S硫醇RSH无色液体有异味微溶酸性加热分解为烯烃和H2S硫醚RSR′无色物质中性高温400℃转化H2S噻吩C4H4S无色液体不溶性能和苯类似,稳定,最难脱除含硫原油——安全和
3、环保的要求原油中的硫化物些物质在原油集输、运输、加工过程中,分解产生低级硫化物,使设备在其作用下会发生化学腐蚀、应力腐蚀,造成设备、管线泄漏,严重影响安全生产;硫化氢是有毒气体,对人体健康构成威胁,需安全排放。生产现场一般要求在10PPm以下;燃烧产物和工业装置驰放气排入大气危害人体健康,污染环境(燃烧后生产SO2,可导致酸雨,污染环境)。因此,当代在环保要求愈发严格,要尽可能的去除硫化物。目录含硫原油脱硫原理和方法原油脱硫剂原油脱硫工艺原油脱硫问题及办法原油脱硫原理原油脱硫属于湿法脱硫。湿法脱硫可分为吸收法和氧化法。吸收法又分为物理吸收、化
4、学吸收和化学-物理吸收三种。物理吸收的基本原理如果吸收过程不发生显著的化学反应,单纯是被吸收气体溶解于液体的过程,称为物理吸收。物理吸收的特点是,随着温度的升高,被吸气体的吸收量减少。物理吸收的程度,主要取决于气--液平衡,只要气相中被吸收的气体分压大于液相平衡时该气体分压时,吸收过程就会进行。由于物理吸收过程的推动力很小,吸收速率较低,在现代很少单独采用物理吸收法。原油脱硫原理化学吸收法的基本原理若被吸收的组分与吸收液的组分发生化学反应,则称为化学吸收。在化学吸收过程中,被吸收组分与吸收液的组分发生化学反应,有效的降低了溶液表面上被吸收组分
5、的分压,增加了吸收过程的推动力,即提高了吸收效率又降低了被吸收组分的气相分压。因此,化学吸收速率比物理吸收速率大得多。用化学吸收法进行脱硫化氢,技术上比较成熟,操作简单,实用性强,已成为应用最多、最普遍的脱硫化氢技术。脱硫的方法原油脱硫的方法湿法脱硫:采用脱硫剂物理吸收和化学吸收脱硫。处理量大,操作连续,选择性好,投资和操作费用低。水在湿法脱硫中起着重要作用。如MDEA的吸收原理如下H2S+R2NCH3=R2CH3NH++HS-干法脱硫:通过固体脱硫剂固定床脱硫。间歇操作,设备笨重,投资高。如Fe2O3的吸收原理如下:Fe2O3+H2S=Fe
6、Sx+S+H2O细菌、微生物法脱硫:操作费用低,不排放有毒物质,无废液排放,选择性高,无腐蚀问题。加氢脱硫:原油中的S约有80—90%留于重馏分中。硫以复杂的环状结构存在,而需去除的仅是硫原子,故不能用物理方法分离硫化物。采用高压下的催化加氢破坏C—S—C键形成H2S气体,可达目的,但费用很高。原油脱硫的方法通过对上述含硫原油及脱硫原理和方法的认识得出,有效脱除原油中的硫化氢,应该从两个方面着手:1、原油脱硫剂药剂的开发;2、原油和药剂混合效率的提高。目录含硫原油脱硫原理和方法原油脱硫剂原油脱硫工艺原油脱硫问题及办法原油脱硫剂原油脱硫剂的开发
7、,一般对湿法脱硫单体化学品进行了筛选,得出优选单体组分;对单体组分复配,优化组合,发挥各组份协同作用,使药剂效果达到最佳,减少药剂用量。原油脱硫剂选择一般要考虑以下因素1.脱硫容量(硫容)原油中硫含量决定脱硫剂的用量(根据等摩尔反应原理)。脱硫剂的硫容大小反映产品脱硫能力的大小。2、反应温度、速度问题在原油中除硫化氢,短时间内要连续不断地净化大量原油,反应速度要求要快,一般几秒内就完成。按化学反应原理,温度越高,反应越快。优质的原油脱硫剂反应温度宽泛(0-100℃),脱硫速度适当。3.能耗问题在集输过程中,原油脱硫剂加注通过计量泵,能耗很小;
8、原油脱硫剂在常温下就可以发生脱硫反应,消除硫化氢的过程是放热过程,一般不需要消耗能量。原油脱硫剂4.反应产物化学降解问题水溶性的原油脱硫剂,与H2S反应后,所生成的
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