石油炼制知识点.docx

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1、烷烃：异构烷烃更易断裂和脱氢环烷烃：首先反应侧链，其次才是环烷烃。烯烃直馏馏分和渣油中一般不含烯烃，一般是其它烃类热反应的产物。低温高压下，主要是叠合反应，但叠合产物还会发生部分裂解，缩合反应和裂解应交叉进行。400℃以上，裂解反应，与烷烃规律相似。600℃以上，烯烃缩合生成芳香烃、环烷烃和环烯烃的反应变得重要。热反应是自由基机理渣油热反应的特点：1、比单体烃更明显地表现出平行－顺序反应特征（反应产物的分布随反应深度变化：（1）作为中间产物的汽油和中间馏分的产率，在反应进行到某个深度时会出现最大值；

2、（2）作为最终产物的气体和焦炭，随着反应深度的增大而增大。）2、渣油中不同组分相互作用3、渣油在热过程中的相分离问题热反应中的反应热和反应速率1、在缓和热反应条件下（如减粘裂化），重质原料油比轻质原料油有较大的反应热。2、在延迟焦化反应条件下，重质原料油比轻质原料油反应热低（指吸热效应），因为裂解反应是吸热反应，生焦反应是放热反应，具有补偿作用。在反应深度不太大时（例如小于20%），烃类热反应的反应速率服从一级反应的规律：当裂化深度增大时，在温度一定的条件下k不再保持为常数，一般是k值随裂化深度的增

3、大而下降。也就是此时的反应不再服从一级反应规律。烃类热分解反应速率随反应温度的升高而增加很快，反应速率常数与反应温度的关系服从阿累尼乌斯方程：焦化过程焦化反应产物分布：项目大庆减压渣油胜利减压渣油密度，20℃,g/cm30.92390.9882残炭，m%7.5513.65气体，m%8.36.8汽油，m%15.714.7柴油，m%36.335.6蜡油，m%25.719.0焦炭，m%14.023.9液体收率，m%77.769.3焦化过程的优点：（1）可加工残炭值及重金属含量很高的各种劣质渣油，过程较简单

4、、投资和操作费用较低；（2）所产馏分油柴汽比较高；柴油馏分十六烷值较高；（3）为乙烯生产提供石脑油原料；（4）优质石油焦的生产。主要缺点：焦炭产率高，液体产物质量差。延迟焦化;使裂化缩合反应延迟到焦炭塔内进行，因而称为“延迟焦化”原料在加热炉内快速升温到500摄氏度。焦化分馏塔各点的温度大约是：（0.3MPA绝压）塔顶～100℃；轻柴油抽出板～215℃；重瓦斯油（蜡油）抽出板～370℃；塔底～345℃。流化焦化l原料预热温度：400℃l反应温度：480-560℃l反应压力：0.1～0.2MPa1、与

5、延迟焦化相比，汽油产率低而中间馏分产率高；2、焦炭产率低，为残炭值的1.15倍，而延迟焦化1.5~2.0倍；3、中间馏分残炭值高，汽油含芳香烃多；4、焦炭为粉状，只能燃烧；5、连续过程，加热炉只预热，避免了炉管结焦，出焦问题解决了，可处理更劣质的原料；6、技术上复杂。延迟焦化的原料和反应条件：可处理多种原料，如原油、常压重油、减压渣油、沥青等含硫量较高及残炭值较高的残渣原料，以至芳香烃含量很高的、难裂化的催化裂化澄清油和热裂解渣油等。反应条件;1、原料对炉管结焦的影响不同的原料的临界分解范围不同。2

6、、加热炉出口温度（通常为495～505℃。）重要操作指标，直接影响到炉管内和焦炭塔内的反应深度，从而影响到焦化产物的产率和性质3、系统压力反应压力对焦化的产品分布有一定的影响，压力高，反应深度加大，气体和焦炭收率增加，液体收率下降，焦炭的挥发分也会有所增加；压力太低，不能克服分馏塔及后路系统的阻力。原则上是在克服系统阻力的条件下，尽可能采用低的反应压力，通常为0.15～0.17MPa（表）分馏塔底循环油与新鲜原料油的流量之比。1、循环比增加，焦化汽、柴油的收率随之增加，而焦化蜡油的收率随之减少，焦炭

7、和气体收率增加。2、提高循环比，装置加工能力会下降。3、采用小的循环比操作，减少汽、柴油馏分的收率，提高焦化蜡油的产量以增加催化裂化或加氢裂化原料，已成为我国近年来焦化工艺的发展方向。焦化加热炉的设计减少炉管结焦必须从降低结焦前体物生成速率，提高结焦前体物脱落速率的角度入手但是，减少炉管结焦与降低焦炭产率目标是相互矛盾的甲苯不溶物作为焦炭减粘裂化（Visbreaking）是一种以渣油为原料的浅度热裂化过程，减粘的目的主要是生产燃料油，改变反应条件也可多产轻质油。减粘裂化产品分布中90%以上都是350

8、摄氏度以后的馏分。反应温度：400-450℃反应压力：几个大气压。渣油主体处于液相转化率不超过28％，否则生焦。胶体体系的破坏而导致相的分离及沉淀分层转化率不太高，符合一级反应动力学规律。反应温度与反应时间在一定范围内相互补偿！催化裂化重质馏分油在450~530℃，1~3atm及与催化剂接触条件下，经裂化反应，生成气体、轻质油品及焦炭。催化裂化的原料：减压馏分油、常压重油/减压渣油催化裂化的产品干气、液化气、汽油、柴油、焦炭催化剂：当E一定时，T↑，k↑，转化率↑；温