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1、工业催化原理Catalysisinindustrialprocesses厦门大学化学化工学院化工系教材主要教材:王桂茹主编《催化剂和催化作用》参考书:李玉敏编著《工业催化原理》吴越编著《催化化学》黄仲涛主编《工业催化》基础知识参考书:结构化学、量子化学晶体化学、无机化学有机化学、物理化学催化剂表征用参考书:谱学原理、催化研究方法工业应用相关工程参考书:化学反应工程催化剂工程化工传递现象化工热力学课程学习的意义和目的1、催化剂是化工技术的核心80%化学工业过程(石油加工、传统化学工业、食品工业、建材工业、精细化学品工业、环保产业
2、等)是采用催化过程来实现的。催化剂的销售额在100-200亿美元。与催化剂相关的工艺设备销售收入可达数千亿美元。2、化工技术创新的重要领域。与催化剂相关的专利等化学工艺技术、设备、方法在化工专利的绝大部分。催化作用的特征1催化反应和催化剂的分类2固体催化剂的组成与结构3催化剂的反应性性能及对工业催化剂的要求4多相催化反应体系的分析51.1.1催化剂和催化作用(CatalystandCatalysis)催化剂是一种能够改变一个化学反应的反应速度,却不改变化学反应热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显地消耗的化学物质。催化剂是一
3、种可以改变一个化学反应速度物质。催化作用是指催化剂对化学反应所产生的效应。1.1.2催化作用不能改变化学平衡催化剂催化剂在反应体系中含量达到平衡时的体积增量SO20.028.19SO20.0638.34SO20.0798.20ZnSO42.78.13HCl0.158.15草酸0.528.27磷酸0.548.10平均8.19表1-1在不同催化剂存在下三聚乙醛解聚的平衡浓度1.1.2催化作用不能改变化学平衡关于可逆反应根据微观可逆原理,假如一个催化反应是可逆的,则一个加速正反应速率的催化剂也应加速逆反应速率,以保持K平不变(K平=
4、K正/K逆)。也就是说:同样一个能加速正反应速率控制步骤的催化剂也应该能加速逆反应速率。1.1.2催化作用不能改变化学平衡第一,对某一催化反应进行正反应和进行逆反应的操作条件(温度、压力、进料组成)往往会有很大差别,这对催化剂可能会产生一些影响。第二,对正反应或逆反应在进行中所引起的副反应也是值得注意的,因为这些副反应会引起催化剂性能变化。问题1:实际工业上催化正反应、逆反应时为什么往往选用不同的催化剂?1.1.3催化作用改变反应历程而改变反应速度反应难以进行使合成氨实现工业生产催化剂改变反应历程意味着1、催化剂参与反应物之间
5、的化学反应2、通过反应历程改变使化学反应的所需克服的能垒数值大大减少。结果:催化反应相对常规化学反应发生的条件温和得多,甚至常规条件下难以发生的反应,在催化剂参与下实现了工业化生产。问题2:请同学们举二个以上的实例?1.1.4催化剂对加速化学反应具有选择性表1-2催化剂对可能进行的特定反应的选择催化作用反应物催化剂及反应条件产物CO+H2Rh/Pt/SiO2,573K,7×105Pa乙醇Cu-Zn-O,Zn-Cr-O,573K,1.0133×107~2.0266×107Pa甲醇Rh络合物,473~573K,5.0665×107
6、~3.0399×108Pa乙二醇Cu,Zn,493K,3×106Pa二甲醚Ni,473~573K,1.0133×105Pa甲烷Co,Ni,473K,1.0133×105Pa和成汽油1.1.4催化剂对加速化学反应具有选择性热反应时生成CO2比生成甲醛的能垒小很多甲醇氧化反应的不同能垒变化示意图催化反应时,生成CO和CO2的能垒明显高于生成甲醛的能垒应产物具有选择性的主要原因仍然是由于催化剂可以显著降低主反应的活化能,而副反应活化能的降低则不明显CH3OH+O2=CO2+2H2OCH3OH+O2=HCHO+2H2O催化剂选择性理解
7、1、不同催化剂对特定的反应体系有选择性(机理选择性)2、催化剂因催化剂结构不同导致选择性(扩散选择性)。问题3:催化剂的选择性在工业上有何意义?催化作用的特征1催化反应和催化剂的分类2固体催化剂的组成与结构3催化剂的反应性性能及对工业催化剂的要求4多相催化反应体系的分析51.2.1催化反应分类酶催化反应同时具有均相和非均相反应的性质。非均相催化反应是指反应物和催化剂居于不同相态的反应。均相催化反应是指反应物和催化剂居于同一相态中的反应。按催化反应系统物相的均一性进行分类均相催化反应酶催化反应非均相(又称多相)催化反应1.2.1
8、催化反应分类表1-3催化剂对可能进行的特定反应的选择催化作用按反应类型进行分类反应类型常用催化剂加氢Ni,Pt,Pd,Cu,NiO,MoS2,WS2,Co(CN)63-脱氢Cr2O3,Fe2O3,ZnO,Ni,Pd,Pt氧化V2O3,MoO3,CuO,Co3O4,Ag,Pd,