现代分离技术-6.ppt

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1、协同萃取体系假设两种萃取剂单独使用时的萃取分配比为D1和D2,D1+D2=D加加,则有协同效应时的分配比D协同>D加加;无协同效应时,D协同≈D加加;当D协同

2、)第三相的影响在某些萃取体系中会出现第三相,即两层有机相和一层水相。第三相的形成影响萃取过程的分相和损失被萃取物,必须避免其形成。生成第三相的原因1.萃取剂在有机相中的溶解度太小2.萃合物在有机相中的溶解度太小3.另一种萃合物生成4.界面污染提高萃取温度有利于增加不同相之间的互溶性,有助于消除第三相3.2胶团萃取——胶团萃取 (micellarextraction)胶团萃取(micellarextration)是被萃取物以胶团或者胶体形式从水相被萃取到有机相的溶剂萃取方法。它既可用于无机物的萃取,也可用于有机物的萃取。在无机物的方面:金属或其无机盐

3、可以形成疏水胶体粒子粒子进入有机相。被萃取物主要限于金、银、硫酸钡等,溶剂主要限于氯仿、四氯化碳和乙醚等。胶团是双亲(即亲水又亲油)物质在水或有机溶剂中自发形成的聚集体。什么是胶团?当向水溶液中加入表面活性剂达到一定浓度时就会形成表面活性剂聚集体,即胶团。胶团是怎么形成的哪?什么是表面活性剂?表面活性剂是由亲水憎油的极性基团和亲油憎水的非极性基团两部分组成的两性分子。表面活性剂的分类:阴离子表面活性剂;阳离子表面活性剂;非离子型表面活性剂。在反胶束萃取蛋白质的研究中,用得最多的是阴离子表面活性剂AOT(AerosolOT),其化学名为丁二酸-2-乙

4、基己基磺酸钠,结构式见图常用的表面活性剂及相应的有机溶剂见下表临界胶束浓度(criticalmicelleconcentration):表面活性剂在溶液中开始形成胶团时的浓度称为~,简称CMC。当溶液中表面活性剂浓度低于CMC时,它主要以单体(monomer)形式,即分子或离子形式存在。表面活性剂形成胶团后,溶液的许多物理化学性质,如表面张力、摩尔电导率、渗透压、密度、增溶性能等,在一个很窄的浓度范围内呈现不连续变化。表面活性剂是一类典型的双亲物质,在水或有机溶剂中达到一定浓度就会形成胶团(或称胶束)。3.2.1胶团的分类胶团可以分为正向微胶团和反

5、向微胶团。当向水溶液中加入表面活性剂达到一定浓度时(CMC),会形成表面活性剂聚集体,即胶团。胶团大小通常在纳米级在这种胶团中,表面活性剂的极性头(亲水基)朝外(水),而非极性尾朝内,这种胶团称为正向胶团,或简称正胶团。与此相反,当向非极性溶剂中加入表面活性剂达到一定浓度时,会形成憎水非极性尾朝外(向溶剂),而极性头朝内,这种胶团称为反向胶团,或简称反胶团(reversedmicelle)。反微团:表面活性剂的极性头朝内,疏水的尾部向外,中间形成极性的“核”(po1arcore)有机溶剂极性“头”极性的“核”非极性“尾”此极性核具有溶解极性物质的能

6、力,极性核溶解水后,就形成了“水池”(waterpool)。蛋白质的溶解过程和溶解后的情况示意于图中。由于周围水层和极性基团的保护,保持了蛋白质的天然构型,不会造成失活。A水壳模型;B插入模型C吸附模型;D溶解模型反胶团的溶解模型(1)静电作用 (2)空间位阻效应3.2.3影响反胶束萃取的主要因素1)水相pH值对萃取的影响蛋白质是一种两性物质,具有确定的等电点(pI).等电点:当蛋白质溶液处于某一pH时,蛋白质游离成正、负离子的趋势相等,净电荷为O,此时溶液的pH值称为蛋白质的等电点(isoelectricpoint,简写pI)。当溶液的pH值小于

7、等电点时,蛋白质的表面荷正电,反之则荷负电。AOT是阴离子型表面活性剂,故形成的微胶团的内表面荷负电。如水溶液的pH小于pI,则蛋白质的正电荷与微胶团的内表面相吸.形成稳定的含蛋白质的微胶团。反之.如pH大于PI,蛋白质在微胶团的溶解度将很低或不溶。但如pH过低。蛋白质会变性,溶解度也下降。pH对蛋白质溶解度的影响AOT体系中,三种低分子量的在较低pH时,几乎能完全溶解于反胶团相。不过,pH过低时,蛋白质变性,溶解度随之降低。显然,对于多种蛋白自混合物的分离,只要他们的pI有差异,就可以通过控制溶液的pH使他们达到分离。2)表面活性剂种类的影响应从

8、反胶束萃取蛋白质的机理出发,选用有利于增强蛋白质表面电荷与反胶束内表面电荷间的静电作用和增加反胶束大小的表面活性剂。目前研

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