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1、DOI:10.13373/j.cnki.cjrm.1980.06.010“”三氧化钨氯化残渣中低价钨的产生和消除·龚清浦(南昌硬质合金厂)3,氯化残渣是生产WO过程中一个重要化残渣稍为降低甚至个别的还会愈来愈。。,的技术经济指标从分析角度而言就是温高由于低价钨的产生原因及防止方法在我’,’,度在70~SOo0c通氯化氢气体氯化一定量国还没有得到真正的统一解答过去人们在:`。a、、a的WO3或HWO试料所获得的残渣总重生产中曾一度采用过CMgS三和N四元·2、。a它包含有510碱金属和碱土金属氯化物素代替氛化残渣并规定c+Mg+iS+
2、、a,。。,N蒸O1%作为氛化残演的合格范围我们等正常生产情况下氯化残渣轻薄呈雪,。。。片状在白金舟内易吹洗下来但各种原做了一些对比试验绘制出图1和图2因,,O3使氛化残渣中有黑色点状物造成W。中氛化残渣偏高或不合格下面就氯化残渣+璐+切璐,姻之次游ō的+芝U。.0.00中的黑点问题谈点个人意见、一氯化残渣中的黑点,氛化残渣中的黑点实际上其颜色带,。:蓝而且有金属光泽经试料磨片检查..:1WO中氯化残渣含量为003%的。。,试料其氛化残渣呈白色片状经磨细X,:。光及光谱定性分析是四方形510结构..32WO中氯化残渣含量为03%的试
3、。。,。料氛化残渣中有黑点存在经磨细X光to15氮化残渣%,O。,及光谱定性分析W是大量的但其外,a++面包裹有W2.,,正常情况下抓化残渣含员与CMgO试料粉碎后由深蓝色转变51十Na含最的关系。为淡蓝色,.加人几:,在带有黑点氯化残渣的试样中图l表明正常时氛化残渣含觉与,,aa。滴盐酸稍一加热马上由深蓝色转变为黄c十Mg+is十N含量是成正比例的关系。:2、a:色这也说明其残渣不是以510C为图2表明有黑点的氛化残渣含址的多,。,aa主而是有未氛化的低价钨凡是含有带黑少与C+Mg+51+N含量无甚么关系,。,点的氛化残渣其产品一
4、般均不合格即使(这是指正常状态下)它只与低价钨含量,,。在后工序如酸分解中加强洗涤也只能使氯成正比但个别例外:,ō+」+城讨.,采用湿法工艺碱煮时硝石量不够氧之刀咖双答习`
5、óù
6、0
7、。,化不好当含钨溶液呈酸性时生成络合杂。,pH=4ù“óē多酸及杂多酸盐类净化时生成偏,、s,钨酸盐加氯化镁除PA碱度过低(<.05克/升),,保温时间不够易生成酸性磷4s4。酸盐MgHPO和酸性砷酸盐MgHAO合,由,成时于碱度过高会使它们沉淀于白钨。,3、之中酸分解时因人造白钨中有CasiOa:`:、a3s4:,C(PO)C(A0)加上盐酸又是还,
8、。氯化残渣原性的这些杂质盐类均被络合在湿钨酸中、图有黑点的氮化残涟含量与Ca十+Si+三消去低价钨的2办法Na含最的关系针对氯化残渣中低价钨产生的原因不,。、同可以采用不同的办法二低价钨产生的原因(一)生产工艺,总的来说氛化残渣中的低价钨是由原,3,火法生产中原矿烧结或WO焙烧时材,。料杂质含最突然增高或工艺条件控制不严要保持氧化气氛不炯烧烧结配料要准。引起的在碱性钨溶液中由于低价杂质元素,。,确翻料要彻底均匀焙烧要加强抽气量控,,。或两性化合物的存在用盐酸中和时钨与,制好炉温湿法生产中要加强氧化使生成、、s。PAiS及一系列元素形
9、成各种络合杂的偏钨酸盐转变为正盐控制好净化碱度和,:Z:6·〔51(WO)2,、s、多酸和杂多酸盐如硅钨酸H〕MgC1的加入量使其PA51转为xZ、?Z7。·x2、、、HO磷钨酸H〔P(WO)〕H0Z3g342g3s`2,HSi0M(P0)M(Ao)沉淀:s。20:6·xHZO和12MoP。砷钨酸H〔A话)〕彻底除去(。。:2;一“。酸根离子〔P(MO)〕而碱金属和碱(二)钙盐分离法,则易形成、土金属的多钨酸盆和还原剂作用此法可除去大部分难于氯化的钨和P。深颜色的特殊化合物这类化合物是具有金As等杂,。质而获得合格的氛化残渣,eZ·
10、Z·属光泽的钨青铜其组成是MOWO:用,pH=8一9操作过程盐酸中和使n3n。,.wo(式中=L一4)经查明灰捺色,,18的M:,后煮沸30分钟加人比重为1gCI峨,,.WCI是不挥发的留在残渣中也是构成,1再煮30分钟而后加人少量比重为18~。氮化残渣中低价钨原因之一1.2的CaC2,,、,1再煮1小时静止过滤,采用火法工艺:当钨精矿烧结时炉内一一。再接生产流程(合成酸分解灼烧)其产。,,缄化气氛不够如炯烧料翻动少焙烧不。品杂质含量及性能如表1,,均造成原矿中杂质元素氧化不好处于低:,采用钙盐分离法最大缺点是渣量大,。价状态不易挥
11、发排除如烧结块中残留有,。钨损失多回收困难,,硫在水浸后转入碱性含钨溶液中生成硫(三)二次净化法。,代钨酸盐它是还原性盐类在盐酸分解中。就是在一次净化后再进行净化采用的。3、析出深褐色的WS沉淀。:O3是盘古山钨矿其组成为W6%,aZ