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时间:2020-01-18
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1、第一章概论分子量分布,是指聚合物试样中各组分含量与分子量的关系。黏弹性,对一整块聚合物熔体在短时间内可以观察到它有一定的形状和弹性,但是经长时间观察这种熔体会表现出液体的流动性。这种长时间观察到的粘性流动和短时间内观察到的弹性两者相结合,而且与时间有关的力学性质称为黏弹性。玻璃化转变,无定形和结晶热塑性聚合物低温时都呈玻璃态,受热至某一较窄温度,则转变为橡胶态或柔韧的可塑状态,这一转变过程称为玻璃化转变。转变时对应的温度称为玻璃化转变温度Tg。高弹性,聚合物材料在受到外力时,分子中的链段发生了运动,使长链分子由蜷曲状变成伸展状,产生很大的形变,但不导致高分子链之间产生滑移,当解除
2、外力后,形变可完全恢复,材料的这种性质称为高弹性。第二章高分子的链结构高分子的链结构又分近程结构和远程结构。近程结构属于化学结构,又称一级结构。远程结构包括分子的大小与形态,链的柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象,又称二级结构。聚集态结构是指高分子材料整体的内部结构,包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构以及织态结构,它们是描述高分子聚集体中的分子之间是如何堆砌的,又称三级结构。织态结构和高分子在生物体中的结构则属于更高级的结构。高分子链的构型包括单体单元的键合顺序、空间构型的规整性、支化度、交联度以及共聚物的组成及序列结构。高分子链序列结构:共聚物中不同结构单元的交
3、替次数,不同结构单元在分子链中的平均长度。全同立构,高分子全部由一种旋光异构体键接而成,称为全同立构;间同立构,由两种旋光异构体交替键接而成,称为间同立构;无规立构,两种旋光异构体完全无规键接时,则称为无规立构。等规立构,全同异构和间同异构统称为等规立构。定向聚合,通常自由基聚合的高聚物大都是无规的,只有用特殊的催化剂才能制得等规立构的高聚物,这种聚合方法称为定向聚合。等规度是指高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数。交联结构,高分子链之间通过支化联结成一个三维空间网型大分子时即称为交联结构。交联度,通常用两个交联点之间的平均分子量Mc来表示。交联度愈高,Mc愈小。或者用交联
4、点的密度表示。交联点密度的定义为,交联的结构单元占总结构单元的分数,即每一结构单元的交联几率。由于单键内旋转而产生的分子在不同形态称为构象。构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。无规线团,单键的内旋转导致高分子呈蜷曲构象,这种不规则的蜷曲的高分子链的构象称为无规线团。柔顺性,高分子能够改变其构象的性质称为柔顺性。柔性链,高分子长链在不受力的情况下,自发地采取蜷曲状态,表现出不同程度的柔性,因此通常称这种链为柔性链。理想的柔性链,是指高分子的主链由无数个不占体积的很小的键自由结合而成,键的长度为l,键的数目为n(n→∞)。每个相连
5、接的键热运动时没有键角的限制,而旋转也没有位垒的障碍,每个键在任何方向取向的几率都相等。这种理想链又称为自由结合链或自由连接链。等效自由连接链,将含有n个键长为l,键角θ固定,旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z个长度为b的链段组成的可以自由旋转的链,称为等效自由连接链。等效自由联结链:自由联结链是一个理想化的模型它的分子是有足够多的不占有体积的化学键联结而成,内旋转时没有键角限制和位垒障碍,其中每个键在任何方向取向的几率都相等。实际的高分子链并不是自由内旋转的,在旋转时还有空间位阻效应以及分子间的各种远程相互作用,但是只要链足够长,并且具有一定的柔性,则仍旧可以把它当作自由联结
6、链进行统计处理,即当作等效自由联结链,这种链的统计单元是主链上能够独立运动的最小单元,称作链段。末端距,高分子链的两端之间的直线距离称为末端距h。(h是矢量)无扰均方末端距,在稀溶液中,利用链节和溶剂分子之间的排斥作用屏蔽链内链节之间的体积排除效应,即处于θ状态的溶液中时,测得的均方末端距就是无扰均方末端距。第三章聚合物的溶液性质聚合物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物,称为“高分子溶液”。溶度参数是内聚能密度的平方根。“理想溶液”,是指溶液中溶质分子间、溶剂分子间和溶质溶剂分子间的相互作用力能都相等,溶解过程没有体积的变化,也没有焓的变化。第二维利系数A2A2=(1/2-
7、χ)(1/V1ρ2)它的物理意义是高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子之间能量上的相互作用,两者相互竞争的一个量度。它是一个描述溶液的热力学性质的参数,表示实际溶液与理想溶液的偏差。θ状态,通常,可以通过选择溶剂和温度以满足△μ1E=0的条件使高分子溶液中分子链段间的相互吸引力与溶剂化以及排斥体积效应所表现出的相斥力相等,无远程相互作用,高分子处于无扰状态,排斥体积为0,此时溶液的行为符合理想溶液行为,Flory把这种条件称为θ条件或θ状态,θ状态下所用的溶剂称为θ溶
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