高中化学竞赛辅导配位化合物

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1、高中化学竞赛辅导配位化合物一、配位化合物1、定义：是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。配离子：[Cu(NH3)4]2+[Ag(CN)2]-配合物：配盐：[Cu(NH3)4]SO4[Cu(H2O)4]SO4.H2O配酸：H2[PtCl6]配碱：[Cu(NH3)4](OH)2配合分子：Ni(CO)4[Co(NH3)3Cl3]2、复盐(1)CsRh(SO4)2.4H2O+BaCl2无沉淀出现。[Rh(H2O)4(SO4)2]-(二硫酸根四水合铑（III））（2

2、）KCl.MgCl2.6H2O不是配合物3、组成（1）配位体：是含有孤电子对的分子和离子配位原子：是具有孤电子对的原子，至少有一对未键合的孤电子对。有π键电子的碳原子（CH2＝CH2）H－：LiAlH4、[Co(CO)4H]、[Fe(CO)4H2]π-络合物配位体中没有孤电子对，而是提供π电子形成σ配键，同时金属离子或原子也提供电子，由配位体的反键空π*轨道容纳此类电子，形成反馈π键。如：蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3](乙烯.三氯合铂（III）钾）单齿配体：NH3、Cl－双齿配体：en四齿配体：氨基三乙酸（2）中心离子：也有中性如：Ni(CO)4、Fe(CO)5多核配合物：[(H3

3、N)5Cr-O-Cr(NH3)5]X4(卤化μ－氧＋氨合＝铬（III））（3）配位数（2、4、6、8【少见】）[Co(NH3)6]Cl36[Co(NH3)5(H2O)]Cl36[Pt(NH3)4]Cl4[Pt(NH3)2Cl2]4[Pt(en)2]Cl24[Co(en)3]Cl36Cs3CoCl5的配位数不是5，而要看实际结构。Cs2[CoCl4].CsCl4[AlF6]3-[AlCl4]-[BF4]-[AgI2]-[AgI4]2-从这些配离子你看出配位数有什么规律？二、化学键理论维尔纳（Werner.A):NobelPrize提出三点：1、主价和副价主价指氧化数，副价指配位数。2、倾

4、向于既要满足主价，又要满足副价。3、副价指向空间的确定位置。1、价键理论：中心离子和配位原子都是通过杂化了的共价配位键结合的。（1）配位键的本质：a、σ配位键：b、π配位键：K[(CH2=CH2)PtCl3]C2H4的π电子与Pt2＋配位。（2）杂化轨道与空间构型如：dsp2杂化：d2sp3杂化：可与en反应生成Pt(en)(NH3)2不可与en反应[Ag(NH3)2]+[Cu(NH3)2]+[Cu(CN)2]-直线Sp2[ZnCl4]2-[FeCl4]-[CrO4]2-[BF4]-[Ni(CO)4]0[Zn(CN)4]2-四面体sp34[CO3]2-[NO3]-[Pd(pph3)3]

5、0[CuCl3]2-[HgI3]-平面三角形sp23实例结构示意图空间构型杂化类型配位数[Fe(CN)6]4-W(CO)6[PtCl6]2-[Co(NH3)6]3+[CeCl6]2-[Ti(H2O)6]3+正八面体d2sp3sp3d26VO(acac)2(乙酰丙酮基）[TiF5]2-(d4s)[SbF5]2-正方锥形d2sp2(d4s)Fe(CO)5PF5[CuCl5]3-[Cu(bipy)2I]+(联吡啶)三角双锥dsp3(d3sp)5[Pt(NH3)2Cl2][Cu(NH3)4]2+[PtCl4]2-[Ni(CN)4]2-[PdCl4]2-平面正方形dsp2(sp2d)4[Mo(C

6、N)8]4-[Co(NO3)4]2-[W(CN)8]4-[Th(C2O4)4]4-正十二面体d4sp38[ZrF7]]3-[FeEDTA(H2O)]-[UO2F5]3-五角双锥d3sp37[V(H2O)6]2+三方棱柱d4sp6(3)高自旋型配合物和低自旋型配合物CN－对电子排斥能力特别强。(4)离域π键为何Ni(CN)42-稳定：dsp2杂化空pz轨道与4个CN－的π键电子形成反馈π键2、应用（1）解释配位数和几何构型。（2）说明含有离域π键配合物（CN－），特别稳定。（3）可以解释[Fe(CN)6]4-比FeF63－稳定。三、配合物的稳定性1、配离子的稳定常数：Cu2++4NH3=

7、=[Cu(NH3)4]2+2、应用：（1）判断配位反应进行的方向：[Ag(NH3)2]++2CN-===[Ag(CN)2]-+2NH3(2)计算配离子溶液中有关离子浓度：例1：在1mL0.04mol/LAgNO3溶液中加入1mL2mol/LNH3.H2O,计算平衡后溶液中的[Ag+]?(3)讨论难溶盐生成或其溶解的可能性例2、100mL1mol/LNH3中，能溶解固体AgBr多少克？（4）计算金属与其配离子间的Eθ值。例3、计算[Ag(NH3)