【精品】《分析化学》(下)章节小结

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1、《分析化学》（下）章节小结笋八章电位迭和永停滴定蕩1.基本概念相界电位：在金屈与溶液两相界面上，山于带点质点的迁移形成了双电层，双电层间的电位差称为相界电位。金屈与溶液间的相界电位就是溶液中的的金属电极电位。液接电位：在两个组成不同或组成和同而浓度不同的电解质溶液互札1接触的界而间所产生的电位差，它是由丁•离子在通过札1界面是扩散速率不同而引起的，故乂称扩散电位。指示电极：是电极电位值随被测离子的活（浓）度变化而改变的一•类电极。常用：金属基电极（①金属-金加离子电极.㉑金属-金属难溶盐电极、③怡性金属电极）和膜电极。参比电极：在一定条件下，屯极屯位值己

2、知且基木恒定的屯极。當用：饱和廿汞屯极和银-氯化银电极。膜电位：跨越整个玻璃膜的电位差。不对称电位：在玻璃电极膜两侧溶液pll相等时，仍有l~3mV的电位差，这一电位差称为不对称电位。是山于玻璃内外两表而的结构和性能不完全和同，以及外表面玷污、机械刻划、化学腐蚀等外部因素所致的。酸差：当溶液pH〈l时，pH测得值（即读数）大于真实值，这一止误差为酸差。碱差：当溶液pH>9时，pH测得值（即读数）小于真实值，这一负误差为碱差，也叫钠差。转换系数：指当溶液pH每改变一个单位时，引起玻璃电极电位的变化值。S=-A^/Ap//离子选择电极：一般山电极膜（敏感膜）

3、、电极管、内充溶液和内参比电极四个部分组成。常见：氟离了选择电极、阳离了玻璃电极、流动载体电极和气敏电极。原电极：亦称基本电极，是指直接测定有关离子活（浓）度的离子选择电极。电位选择性系数：在相同条件下，同一电极对X和Y离子响应能力之比，亦即提供相同电位响应的乂和丫离子的活度比。可逆电对：电极反应是可逆的电对。“总离子强度调节剂”（TISAB）：离子强度调节剂、缓冲溶液和掩蔽剂等的混合溶液。是一种不含被测离子.不与被测离子反应.不污染或损害电极膜的浓电解质溶液。其作用为：①保持溶液屮的离子强度足够人并协定；②用缓冲剂维持溶液的pH；③含有的配位剂可以岩壁

4、干扰离子。2.基本理论（1）pH玻璃电极：①基本构造：玻璃膜、内参比溶液（疔与C「浓度一定）、内参比电极（AgTgCl电极）、绝缘套；②膜电位产生原理及表示式：0“=K'+0.0591gtz外③玻璃电极作为测溶液pll的理论依据cp=K-0.059pH（2）直接电位法测量溶液pH：①测量原理£=K'+O.059pHx②两次测量法片旧+邑二邑，1叫要准确，而且与pH,差值不大于3个pH单位，以消除残余液接电位P・P”0.059引起的误差。（3）离子选择电极:①基本构造：电极膜（敏感膜）、电极管、内充溶液、内参比电极；②分类：原电极、敏化离了选择电极；③响应

5、机制及电位选择性系数；2④测量方法：a•直接比较法（两次测量法）：£；——（Igc-lgcv）阳离子取阴离子取“+”ASy-ixDXDSznFb.标准曲线法：Es-gcs图c.标准加入法：cr=（10曲一―尸xV+VV+vXSXscy当匕»匕时，c,=—（10也“-1）-1>/71^/Ry（4）电极选择性误差的估算：乞（％）=X100%caY（5）电动势测量误差：—（%）=3900nA£x100%（6）电位滴定法：以电位变化确定滴定终点（E-V曲线法.EIW-V曲线法.A2E/AV2-V曲线法）。（7）永停滴定法：以电流变化确定滴定终点，三种电流变

6、化川1线及终点确定。（8）常见指示电极：电极名称金属-金属离子电极金属-金属难溶盐电极惰性金属电极膜电极组成M1Mn+(Xmol/L)金属丨难溶盐丨阴离子Pt1[0；4[Red]电极膜等电极反应Mn++neoM难溶盐+neO金属+阴离子Ox-rne<=>Red离子交换和扩散电极电位o0.05910=0+I/n00.05910=0lgd阴no0.059.仏.(p=(p+lg—naRed-亠0.059.(p=K±lg勺n用途测金屈离子的活（浓）度测阴离子的活（浓）度测.或QRed或比值测待定离子的活（浓）度示例Ag1Ag+Ag+oAg(p=(p°+0.05

7、9lga^g.Ag1AgCl(s)1crAgCl+foAg+Cl~0=护-0.0591g咯Pt1Fe基本计算（1）电磁辐射的频率：V=c/Aa=l/A=v/c（光速c=2.997925x1cm/5）（2）电磁辐射的能量：E=hv=hc/A=hc（y（eV或J）（普朗克常数=6.6262x10亠八$）Fe2+Fe*+e<=>Fe2+0=护+0.059览％a2pH玻璃电极(p=K-0.059pH备注第一类电极第二类电极零类电.极离子选择电极（9）参比电极电极名称饱和甘汞电极银-氯化银电极组成Hg1Hg2Cl2(s)1KClAg1AgCl(s)1cr电极反应

8、Hg2Cl2+2e<=>2Hg+2C「AgCl+w<=>Ag+C/电极电位0=0