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1、含氟水治理研究进展作者：张超杰卅戒上传：yeguiren来狐水利丁程网2004-08-2000:00絨是人体必需的微疑元索么一，饮用水适宜的鉞质虽浓度为0.5~lmg/Le当饮用水屮做含址不足时，易患皤齿病：但若长期饮用毓质虽浓度高于1mg/L的水，则会引起氟斑牙病［1］:长期饮用氟质量浓度为3~6mg/L的水会引起氟骨病［2］。我国含氟地下水分布广泛,尤其是在西北干早地区，约有7000万人饮用含氟就超标的水，导致不同程度的氛中毒。工业上.含氟旷石开采.金屈冶炼、铝加工、焦炭.玻璃、电子、电镀、化肥.农药等行业排放的废水中常含有高浓度的緘化物.造成环境污染。对于这些含
2、氛废水.目前国内大多数生产厂尚无完善的处理没施.所推放的废水中氛禽就指标尚未达到国家打放标准，严重污染若人类赖以生存的环境。按照国家工业废水排放标准,氛离子浓度应小于10mg/L；对于饮用水，氟离子浓度耍求在1mg/L以下［3］。含氟废水的处理方法有第种，国内外常用的方法大致分为两类，即沉淀法和吸附法，除这两类工艺外，还有冷冻法、离子交换树脂除娥法［4］、活性炭除氟法.超滤除氛法、电漆析［5］•至今很少推广应用于除氟工艺，主要是因为成本离.除氛率低。本文对近年來国内外含氟水化学沉淀、絮凝沉淀.吸附三种处理工艺的研究现状及工程应用进行综述。1化学沉淀法对于高浓度含氛工业
3、废水.一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，便氟离子与钙离子生成CaF,沉淀而除去。该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点•但存在处理后岀水很难达标、泥渣沉降缓慢H脱水闲难等缺点。氟化钙在18t时于水中的溶解度为16.3mg/L,按氛离子计为7.9mg/L.在此溶解度的氛化钙会形成沉淀物。赢的残昭量为10-20mg/L时形成沉淀物的速度会减慢。当水中含有一定数量的盐类.如氣化钠.硫酸钠.氯化mi.将会增人蹴化钙的溶解度。因此用石灰处理后的废水中氟含总一般不会低于20〜30mg/L［6］°石灰的价格便宜.但溶解度低.只能以乳状液投加,由于生产的CaF?沉淀包裹在C
4、a（0Hh颗粒的表面,使之不能被充分利用.因而用眾大。投加石灰乳时•即使英用昴:使废水凶达到12,也只能使废水中氟离子浓度下降到15mg/L&右，H水中悬浮物含址很奇［7］°当水中含有氯化钙、硫酸钙等可济性的钙盐时，由于同离子效应而降低絨化钙的溶解度。含氟废水屮加入石灰与瓠化钙的混合物,经中和澄消和过滤后，pH为7〜8时，废水中的总氟含貳可降到10mg/L左右。为使生成的沉淀物快速聚凝沉淀.可在废水中单独或并用添加常用的无机盐混凝剂｛如三氯化铁）或窩分子混凝剂（如聚丙烯酰胺）。为不破坏这种已形成的级談物.搅拌操作宜缓慢进行•生成的沉淀物可用静止分离法进行固液分离。在任
5、何pH下［8］,緘离子的浓度随钙离子浓度的增大而碱小。在钙离子过剩启小于10mg/L时，緘离子浓度阪钙离子浓度的增大而迅速降低，而钙离子浓度大于100mg/L时触离子浓度随钙离子浓度变化缓慢。因此，在用石灰沉淀法处理含氛废水时不能用单纯提岛石灰过剩址的方法來提高除絨效果，而应在除氛效率与经济性二者Z间进行协调考世，便Z既有较好的除絨效果乂尽可能少抱投加石灰。这也有利于减少处理后排放的污泥址。山于氛化物不是废水中唯-要被除去的污染物•因此要根据实际惜况选择合适的处理方法。例如含碱废水中溶有碳酸納.重碳酸钠时.直接投加石灰或規化钙.除緘效果会降低.这是因为废水中存在若一定
6、最的强电解质，产生盐效应，增加了紋化钙的溶斜度，降低除氟效果。英有效的处理方法是先用无机酸将废水pH调到6〜8之间•再与欽化钙等反应就可有效地除去氟离子。若废水中含冇磷酸根离子，则先用石灰处理至pH大于7,再将沉淀物分离出來。对于成分复杂的含氟废水，可用加酸反调pH法［9］,即首先在废水中加入过址的石灰，使pH=ll,当钙离子不足时补加氮化钙，搅样20min,然后加盐酸使废水pH反调到7.5〜&搅样20min.加入絮凝剂.搅梓后放5?30min,然后底部排泥.上消液排放。近年來有些研究者提出在投加钙盐的基础上联合使川丁』，处理效果比单纯加钙盐效果好。如阎秀芝［10］如
7、II氯化钙与磷酸盐除氛法•其工艺过程是:先在废水中加入氯化钙,调pH至9.8-11.8,反应0・5h,然后加入磷酸盐,再调pH为6.3〜7.3.反应4〜5h,瑕后落止澄消4〜5h.出水氟质量浓度为5mg/L左右。何盐、磷酸盐、氟三者的摩尔比大约为（15〜20）：2：U文献中［11］报道了一种用氯化钙和三纵化钳联合处理含喩水的方法•其工艺过程是：先在废水中投加氯化钙，搅溶后再加入三纵化铝，混合均勻，然后川氢氧化钠调对1至7〜8。沉降15min砂滤.出水氟离子浓度为4mg/Lo氯化钙.三氯化铝和氟的摩尔比为＜0.8-1）:（2-2.5）:E钙盐联合使用镁
