药学文献检索论文论文文献药学药学文献检索检索论文

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1、青岛农业大学本科生课程论文论文题目卩密陀水杨酸类除草剂中间体2-氯-4,6-二里氧基U密睫的合成研究进展学生专业班级10级药学一班学生姓名（学号）朱杰（20105169）指导教师孙云明年月Fl卩密唳水杨酸类除草剂中间体2-氯-4,6-二甲氧基卩密唳的合成研究进展药学专业朱杰指导教师孙云明摘要：综述了国内外近年來农药小间体2-氯-4,6-二甲氧基喘喘的合成研究进展介绍了以丙二睛、硝酸呱与丙二酸二乙酯为原料的合成工艺路线和研究水平分析比较了各种合成方法的优缺点，展望了合成2-氯-4,6-二甲氧基唏噪的丄业化发展前景关键词：中间体；2-氯-4,6-二甲氧基

2、喘碇；合成；研究进展乙酰乳酸合成酶（ALS）亦称乙酰轻酸合成酶（AHAS）,存在于植物的生长过程中，它能以高度的专一性及催化效率催化丙酮酸转化为乙酰乳酸或将a-拨基丁酸转化为a-乙酰-a-疑基丁酸，从而促进支链氨基酸的生物合成［1-2］ALS抑制剂（除草剂）是通过抑制植物的支链氨基酸（绻氨酸、亮氨酸和异亮氨酸）的生物合成而达到除草目的的［3］ALS抑制剂按化学结构主要有四种类型［4］，其中卩密陀水杨酸类除草剂具有除草活性高、杀草谱广、在土壤中残留期短不易伤害后茬作物及对动物和环境安全等特点［1,5］它是从磺酰腺类化合物经构改造开发出来的，至今已有双草

3、瞇［6］、I密草瞇［7］、唏草硫瞇［8］、卩密睫月亏草储［9-10］和环酯草储［11］共5个商品化品种［12］在卩密碇水杨酸类除草剂的生产屮，2-氯-4,6-二卬氧基卩密噪是合成卩密噪水杨酸类除草剂的重要中间体2—，为此，中间体2-氯-4,6-二甲氧基I密喘的合成长期以來一直受到农药企业及科研人员的广泛关注，在此笔者将近年來国内外在这一领域的研究结果作一概述『密噪水杨酸类除草剂的结构通式及2-氯-4,6-二甲氧基II密呢的结构如图1IntermediateCOOR1X=O;S、R=Cl;H;COCH3;CON(CHd2etalR1=alkyl,ary

4、letal喘陀水杨酸类除草剂的合成一般是利用水杨酸或硫代水杨酸与2-氯-4,6-二甲氧基卩密碇或4,6-二甲氧基-2-甲磺酰卩密碇屮间体发生取代反应，然后通过改变苯环的1位的取代基而得到的2-氯-4,6-二甲氧基唏噪是合成该类除草剂的常用中间休，按其合成原料的不同进行分类，主要有丙二睛为原料合成法、硝酸脈与丙二酸二乙酯为原料合成法，木文即以此作为2-氯-4,6-二甲氧基卩密陀合成的主要分类依据1合成方法1.1丙二膳为原料合成法1999年，Bessard［13］报道了以丙二腊为原料经成盐、氧氨化、环化缩合制备2-氯-4,6-二甲氧基喘喘后来，徐德峰［1

5、4］、陈华［15］等通过改变部分反应条件先后报道了以丙二睛为原料制备2-氯-4,6-二甲氧基喘噪反应式如图2两种实验结果比较如表1PNCN*MeOH1)HCI(dry)A2)baseNHNH/0-0-0

6、14］法复合洛剂.干燥HCI通过浓硫酸滴入盐酸中得到.用KOH作碱.99.489.4复合洛剂.7466十mr甲苯洛剂・干燥HCI通过Mlj滴入盐酸中得到・用乂献I15］止NaHCO5与N4H作緘.938甲苯洛剂.84569.999卯200匸0匚2)CN-NH2;r.t.O

7、CH3上N-CNpNHoch3为了寻求更好的制备2-氯-4,6-二甲氧基卩密噪的反应条件，孔繁蕾［18］由表1可以看出，两种实验方法的结果大致相同文献［14］法中，第一步及第三步都用到复合溶剂，在成盐反应中，所需的干燥IIC1通过浓硫酸滴入盐酸中得到而文献［15］中的第一及第三步反应都在甲苯溶剂中进行，成盐反应中,所需的干燥HC1通过PC13滴入盐酸屮得到比较而言，文献［15］法环境污染较小，总收率高与上述实验方法相似，Escher等［16-17］直接以1,3-二甲氧基丙二眯盐酸盐为原料经过範胺化及环化两步反应制备2-氯-4,6-二卬氧基II密呢其中

8、，氧胺化收率75.5%,环化收率88.7%,产品纯度为98.4%反应式如图ClHCI(dry)THF入——NN-20^-15^J]TH3CO亠/~OCH3等直接以氧基亚酰胺酯为原料，在环化转化屮，通过改变复合溶剂及其比例报道了目标物2-氯-4,6-二卬氧基卩密I定的合成研究结果，如表2反应式如图4N、NH2CNHCI（dry）复合溶剂'•10〜』5匕«2仇基亚陀滋乳岡韵蔓令求创中与HC1妁反直坊聚呼号用・（份）复合济駅成用*（份）51*比收宰（切产品纯度（%）1100甲苯与EMF(TOCTl;5i191.7993210D年萃与DMA16CKT1,7i

9、I879973100甲苯与THF(7OT

10、;5:19119774100年苹与二S烷（SOO）;5:19097