高分子的构型和构象有何区别

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1、高分子的构型和构象有何区别？如果聚丙烯的规整度不高，是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度？答：构型：分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。构彖：由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。构彖的改变速率很快，构象时刻在变，很不稳定，一般不能用化学方法来分离。不能。提高聚丙烯的等规度须改变构型，而改变构型与改变构彖的方法根本不同。构彖是围绕单键内旋转所引起的排列变化，改变构彖只需克服单键内旋转位垒即可实现，而且分子中的单键内旋转是随时

2、发生的，构彖瞬息万变，不会出现因构象改变而使间同PP（全同PP）变成全同PP（间同PP）;而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。16•聚乙烯是塑料，全同立构的聚丙烯也是塑料，为什么乙烯和少量丙烯的共聚物却是乙丙橡胶?答案：聚乙烯分子链柔顺且规整性好，因此容易结晶，得到的是结晶态的PE,虽然其玻璃化温度低于室温，却可以作为塑料使用。全同立构聚丙烯分子柔顺性也较好，而且分子链规整性好，也是容易结晶的高聚物，常温下作为塑料使用。而乙丙橡胶由于是无规共聚，分子链上甲基的位置是完全无规的，因此分子整体规整性被

3、破坏，难以形成结晶结构，其Tg低于室温，常作为橡胶使用。玻璃化温度大小比较如下:POPVC＞PVDF＞PIB聚丙烯酸〉聚甲基丙烯酸甲酯〉聚丙烯酸甲酯＞聚丙烯酸乙酯熔点从高到低排序为A组：聚氧化甲烯（聚甲醛）＞聚乙烯〉聚氧化乙烯B组：聚对苯二甲酸乙二酯＞聚对苯二甲酸丁二酯〉聚己二酸乙二酯C组：尼龙一610＞尼龙一1010D组：尼龙一7＞尼龙一6述引起熔体破碎的主要的原因。熔体破裂是液体不稳定流动的一种现象。产生熔体破裂的原因主要是熔体中的弹性回复所引起。熔体在管道中流动时剪切速率分布的不均匀性使熔体中弹

4、性能不均匀分布。当熔体中产生的弹性应力一日-增加到与滞流动阻力相当时，粘滞阻力就不能再平衡弹性应力的作用，而弹性效应所致熔体流速在某一位置上的瞬时增大形成“弹性湍流=即“应力破碎”现彖。在园管中，如果产生弹性湍流的不稳定点沿着管的周围移动.则挤出物将呈螺旋状，如果不稳定点在整个圆周上产生，就得到竹节状的粗糙挤出物。产生不稳定流动和熔体破裂现象的另一个原因是熔体剪切历史的波动引起的。即剪切应力不同，熔体所产生的弹性效应不同，从而使其弹性回复产生差异，形成熔体破裂。5.说明链结构对高聚物粘度的影响。聚介物

5、的结构因素即链构型和链的极性、分子量、分子量分布以及聚合物的组成等对聚合物液体的粘度有明显影。聚合物链的柔性愈大.缠结点众多，链的解缠和滑移愈困难.聚合物流动时非牛顿性愈强。链的刚硬性增加和分子间吸引力愈大时，熔体粘度对温度的敏感性增加，提高这类聚合物的加工温度有利于增大流动性。聚合物分子中支链结构的存在对粘度也有彩响，尤以长支链对熔体粘度的影内最大，聚合物分子中的长支链可增加与其邻近分子的缠结，因此长支链对熔体成溶液流动性的影响比短支链重要。*聚合物分子呈增大，不同链段偶然位移相互抵消的机会愈多，分

6、子链重心移动慢，要完成流动过程就需要更长的时间和更多的能量，所以聚介物的粘度随分子屋增加而增大。熔体的粘度也与分子量分布有关。一般在平均分子量相同时，熔体的粘度随分子量分布增宽而迅速下降，其流动行为表现岀更多的非牛顿性。6、说明温度对不同结构高聚物粘度的影响。温度是物质分子运动能力的表现。温度越高，物质的运动能力越髙，表现出其可变形性越好，即流动性好。当聚合物链的柔性大，其本身分子运动在常规的温度范围内，运动能力较高，表现出对温度的敏感性较低，而链的刚硬性增加和分子间吸引力愈大时，分子运动能力在常规的

7、温度范围内较差，从而显现熔体粘度对温度的敏感性增加.提髙这类聚合物的加工温度有利于增大流动性。2.LDPE、HOPE、LLDPE结构和性能上有何差异？答：PE主链基本上是饱和的脂肪烧长链，具有与烷坯相似的结构。但其化学组成随着匝的聚介条件不同，有髙(HDPE).低密度聚乙烯(LDPE)之分,主链上有数目不同，长短不等的支链侧基，甚至也有少星不同类型的双键，在LDPE中尚有一怎呈的碳基和瞇基。不同品种PE上支链数目的大小依次为LDPE>线性低密度聚乙烯(LLDPE)>HDPE,支链越多其耐光降解和氧化能

8、力越差oHDPE中仅有少数短支链，系线型大分子，大分子链Z间没有键连接，因此软而富有弹性：LDPE则为有长，短支链的线型大分子，支链使大分子链间距离增大，大分子堆砌松散，密度低结晶度也低，更柔软，因而LDPE的硬度、强度和耐热性等都随之下降。HDPE近乎线型分子，分子链能规整排列、紧密堆砌•易形成结晶结构.因而密度大而结晶度髙：LDPE主链上多而长的支链影响了大分子链排列的规整性，堆砌不紧密，阻碍了结晶，所以不同类型聚乙烯的结晶度不同，LDPE为65%左