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时间:2019-09-26
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1、冷却水系统的杂质(二)一、碱度这是水质控制屮第三个重要的控制指标。碱度是指水中所含能与强酸发生中和作用的全部物质.亦即能接受质子H+的物质总量。水中碱度主要由三类物质组成:强碱,如氢氧化钠、氢氧化钙等,它们在水中能全部电离生成氢氧根离子;弱碱,如氨等,它们在水中亦能牛成一部分氢氧根;强碱弱酸盐,如碳酸盐、酸性碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐等。水解出氢氧根离子人多数的工业用水可用甲基橙作指示剂来测定具总碱度,称为甲基橙碱度,用符号M表示。循环水主要由下列公式表示M=2[CO32]+[HCO3]+[OH]+[HSiO3]+[H2P04]+2[HPO42]+[NH3]主要在水质全分析离子平衡使用
2、,在平时只表示前三项如果把水屮的碱度写成离于式,组成碱度的三种类型是:氢氧根碱度[OH];碳酸根碱度[CO32']和碳酸氢根碱度[HCO3]o我们的循环水只讨论碳酸根碱度[CO32]和碳酸氢根碱度[HCO3]o循环水pH=9.4只存在碳酸根碱度[CO32]PH二&3・9・4存在碳酸根碱度[CO32]和碳酸氢根碱度[HCO3]oPH=8.3只存在碳酸氢根碱度[HCO3-]oPH=4.3-8.3存在碳酸根碱度[CO2]和碳酸氢根碱度[HCO3]o要注意的是这种分类方法有两项假定:一是假定水中其它碱度含量很低;二是假定氢氧根和碳酸氢根两种离子不能共存。这样的假定在实际应用中是比较方便的,
3、但存在一定的误差。二•碱度测定用酚瞅作指示剂测定碱度,称为酚瞅碱度,用符号P表示,用甲基橙作指示剂测定碱度,称为全碱度碱度,用符号M表示。有的称为甲基橙碱度,(在分析化学中表示全碱度扣除酚瞅碱度)。根据P、M碱度判定水中离子的成分。测定结果氢氧根碱度碳酸根碱度碳酸氢根碱度水样P=000M生水P<1/2M02PM-2P循环水P=1/2M0M碳酸钠P〉1/2M2P-M02(P-M)0氢氧化钠纯度P=MM00氢氧化钠三循环水控制碱度的原凶(a)在结垢的主要成份是碳酸钙或氢氧化镁的水质中,碱度和硬度一样,都是成垢离子的来源,为了防止结垢,就必须控制硕度和碱度含量。在冷却水的操作运行过程中需
4、要严格控制pH值,这固然是为了控制水中的氢离子浓度,实际上也就是控制了水屮碱度的各种组成和含量。(b)在结垢的主要成份是非碳酸盐或非氢氧化物的水质中,碱度固然也要求控制,但不能把它和硬度等同起来作为成垢离了的來源。(c)碳钢在PH较高的水屮会形成保护膜而防止腐蚀。冷却水系统的杂质(三)—、氯离子氯离子是水屮最普遍存在的一种阴离子,循环水测定氯离子有两个作用。计算循环水的浓缩倍率。新鲜补充水的盐度和经过浓缩过程的循环水的盐度是不相同的,两者的比值称为浓缩倍数,浓缩倍数是循环水的一个重要指标。由于准确测定含盐量需用重量法,时间长不宜作为控制测定,电导率准确度不够。水屮的离子阳离子钾钠测
5、不准,钙镁沉淀,阴离子硫酸根因加硫酸不能用,硝酸根微牛物消耗也无法采用,氯离子影响小以测定,只有采用氯气、氯锭杀生剂略有影响。力CliM腐作用氯离了对不锈钢有晶间腐蚀的作用,对于一般常用的依靠氧化物保护膜來防腐的不锈钢类型的金屈材料,对氯离子是特别敏感的。氯离子的破坏往往集屮在局部区域,如隙缝、应力集中和小孔等处,使这些局部区域穿孔或开裂,在这些局部腐蚀的区域屮都能检查到有高浓度的氯离子。氯离子是侵蚀性离子,是引起铜管发生点蚀的的主要因索之一。铜与循环水中的氯离子结合生成CuCl(氯化亚铜),但由于氯化亚铜的稳定性很差,有水解转化成氧化亚铜的倾向,并使局部酸化,其反应式如下:2Cu
6、C1+H2O==Cu2O+2H++2Cr所生成的氧化亚铜晶体支撑着腐蚀坑口上的氧化亚铜膜,由于氧化亚铜具有电了导电性质,这样腐蚀坑内一部分Cu+扩散迁移到坑表面的氧化亚铜膜的内表面而被氧化成CJ+,又与基体铜作用被还原成Cu+,从而导致腐蚀坑的产生直至穿孔。因此,在任何一点上,如果氯化亚铜生成很快,而它的水解产物乂没有被迅速去除,都要发生点蚀。在点蚀内部,铜、氯化亚铜和氧化亚铜同时存在,其溶液的pH值为2.5〜4.0,基底金屈处于酸性条件下所产生的口催化作用,使铜管逐渐被腐蚀穿透。而发生这种腐蚀时,水中的铜离了含量并不一定很高,所以也要充分重视辅机冷却设备的防腐工作。循环水铜含量与
7、氯根的关系没有规律,循环水的氯根高时,铜含量可能低,低时也可能高。循环水氯根主要会造成铜管点蚀,但发牛这种腐蚀时,水中的铜离子未必很高。因此铜与氯根间的关系不明显。浓缩倍率高时,循环水的氯根含量高时铜管点蚀机率将大为增加。河曲发电厂每台凝汽器中还有1600多根TP304不锈钢管。不锈钢管具有优异的抗硫离了腐蚀和抗磨蚀性能,较好的抗污染水的能力,但是处于卤索离子介质中大多会发生点腐蚀;点腐蚀的产生都与钢表面夹杂物、第二相、成分不均等表面结构的不均匀性有关:当奥式体不锈钢
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