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1、物理化学电子教案—第十三章表面物理化学2021/7/16第十三章表面物理化学§13.1表面张力和表面吉布斯自由能§13.2弯曲表面上的附加压力和蒸气压§13.3溶液的表面吸附§13.4液-液界面的性质§13.5膜§13.6液-固界面—润湿§13.8固体表面的吸附§13.9气-固相表面催化反应§13.7表面活性剂及其作用2021/7/16§13.1表面张力和表面吉布斯自由能1.表面和界面2.界面现象的本质3.比表面4.分散度与比表面5.表面功6.表面自由能7.表面张力8.界面张力与温度的关系9.影响表面张力的因素2021/7/161.表面和界面(surfaceandinterface)界面是
2、指两相接触的约几个分子厚度的过渡区,若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。常见的界面有:气-液界面,气-固界面,液-液界面,液-固界面,固-固界面。严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面,但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。2021/7/161.表面和界面(surfaceandinterface)常见的界面视图:1.气-液界面2021/7/161.表面和界面(surfaceandinterface)2.气-固界面2021/7/161.表面和界面(surfaceandinterface)3.液-液界面2021/7/161.表面和界面(surfaceandinter
3、face)4.液-固界面2021/7/161.表面和界面(surfaceandinterface)5.固-固界面2021/7/162.界面现象的本质对于单组分体系,这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同;对于多组分体系,则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。表面层分子与内部分子相比,它们所处的环境不同。体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的,各个方向的力彼此抵销;但是处在界面层的分子,一方面受到体相内相同物质分子的作用,另一方面受到性质不同的另一相中物质分子的作用,其作用力未必能相互抵销,因此,界面层会显示出一些独特的性质。2021/7/162.界面现象的本质最
4、简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。液体内部分子所受的力可以彼此抵销,但表面分子受到体相分子的拉力大,受到气相分子的拉力小(因为气相密度低),所以表面分子受到被拉入体相的作用力。这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势,并使表面层显示出一些独特性质,如表面张力、表面吸附、毛细现象、过饱和状态等。2021/7/162.界面现象的本质2021/7/163.比表面(specificsurfacearea)比表面通常用来表示物质分散的程度,有两种常用的表示方法:一种是单位质量的固体所具有的表面积;另一种是单位体积固体所具有的表面积。即:式中,m和V分别为固体的质量和体积,A为其表面积。目前常用的测定
5、表面积的方法有BET法和色谱法。2021/7/164.分散度与比表面把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小,则分散度越高,比表面也越大。例如,把边长为1cm的立方体1cm3逐渐分割成小立方体时,比表面增长情况列于下表:边长l/m立方体数比表面Av/(m2/m3)1×10-216×1021×10-31036×1031×10-51096×1051×10-710156×1071×10-910216×1092021/7/164.分散度与比表面从表上可以看出,当将边长为10-2m的立方体分割成10-9m的小立方体时,比表面增长了一千万倍。边长l/m立方体数比表面Av/(m2
6、/m3)1×10-216×1021×10-31036×1031×10-51096×1051×10-710156×1071×10-910216×109可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积,因而具有许多独特的表面效应,成为新材料和多相催化方面的研究热点。2021/7/165.表面张力(surfacetension)在两相(特别是气-液)界面上,处处存在着一种张力,它垂直与表面的边界,指向液体方向并与表面相切。将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中,然后取出悬挂,活动边在下面。由于金属框上的肥皂膜的表面张力作用,可滑动的边会被向上拉,直至顶部。把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力
7、,用g表示,单位是N·m-1。2021/7/165.表面张力(surfacetension)如果在活动边框上挂一重物,使重物质量W2与边框质量W1所产生的重力F(F=(W1+W2)g)与总的表面张力大小相等方向相反,则金属丝不再滑动。这时l是滑动边的长度,因膜有两个面,所以边界总长度为2l,就是作用于单位边界上的表面张力。2021/7/165.表面张力(surfacetension)2021/7/165.表面张力(sur
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