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时间:2019-08-10
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1、01812009028高云啸高强高模材料——聚乙烯醇摘要:聚乙烯醇(简称PVA)外观为白色粉末,是一种用途相当广泛的水溶性高分子聚合物,性能介于塑料和橡胶之间,可分为纤维和非纤维两大用途。由于PVA具有独特的强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、保护胶体性、气体阻绝性、耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性,因此除了作纤维原料外,还被大量用于生产涂料、粘合剂、纸品加工剂、乳化剂、分散剂、薄膜等产品,应用范围遍及纺织、食品、医药、建筑、木材加工、造纸、印刷、农业、钢铁、高分子化合物等行业。关键字:高分子聚
2、合物耐磨强力粘接前言:众所周知,聚乙烯醇(简称PVA)外观为白色粉末,是一种用途相当广泛的水溶性高分子聚合物,性能介于塑料和橡胶之间,可分为纤维和非纤维两大用途。由于PVA具有独特的强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、保护胶体性、气体阻绝性、耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性,因此除了作纤维原料外,还被大量用于生产涂料、粘合剂、纸品加工剂、乳化剂、分散剂、薄膜等产品,应用范围遍及纺织、食品、医药、建筑、木材加工、造纸、印刷、农业、钢铁、高分子化合物等行业。自然,其在直升机的各种材料方面也有极大的作
3、用和发展前景,值得我们去了解。一、发展情况。601812009028高云啸早期在日本、朝鲜、中国等都是以民用为主。由于服用性能更加优良的聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈等纤维品种的出现和后来居上,PVA纤维在服用领域的优势逐渐减弱,世界总产量也相应降低。自20世纪70年代以来,PVA纤维的应用逐渐由服用转向工农业、渔业、医用等方面,高性能及功能PVA纤维品种如高强高模纤维、中空纤维、水溶性纤维、细特和超细特纤维、离子交换纤维、含氯纤维、医用纤维等相继问世,使PVA纤维再次呈现快速发展趋势。其中,对高强度PVA纤维的研究
4、与开发一直受到人们的重视,特别是UHMW-PE纤维的出现,打破了高强高模纤维只能由刚性成纤高分子制取的传统观念,为开发高强度PVA纤维提供了科学和实践依据。目前,国内外的学者利用聚乙烯醇分子结构的特点,致力于研究提高其强度,制造超高强度聚乙烯醇纤维(强度大于20CN/dtex),提高其附加值,以便替代造价昂贵的芳纶。二、功能性能。根据大分子上羟基的空间排布,可将PVA分成三种不同构型,即全同立构(等规)PVA(i-PVA)、间同立构(间规)PVA(S-PVA)和无规立构(无规)PVA(a-PVA)。其中,60
5、1812009028高云啸间规PVA分子之间最易形成氢键,随间规度增大,PVA耐热水性增强;而无规PVA分子间或分子内氢键最少,其结晶性较强。PVA结晶属单斜晶系,每个晶胞中含两个单元链节,大分子呈锯齿状排列。由于PVA分解温度低于熔点,难于直接测定。根据间接方法测定的结果,PVA熔点随其立体规整度而异,其中s-PVA最高,i-PVA最低。提高纤维强度的关键之一是提高成纤聚合物的相对分子质量。就纤维分子结构而言,大分子末端不能传递应力,受外力作用时在分子链末端发生应力集中导致纤维断裂,而成纤聚合物相对分子质量
6、越高,则末端缺陷越少。PVA分子的立体规整度对纤维力学性能有很大影响。高间规度PVA分子间易形成氢键,限制了纤维拉伸变形时大分子的伸展和相对位移。另一方面,影响纤维拉伸比的因素包括相对分子质量、大分子的线性程度、立体规整度、纺丝及拉伸条件等。间规度越高,拉伸比越小。这是因为间规度越高,分子间氢键的作用越强,氢键在晶区与非晶区之间起到网结点作用,抑制了大分子链的相对位移和片晶之间的拆分。所以,我们不难看出,聚乙烯醇材料具有高强高模的良好性能。三、作用用途。我们知道,聚乙烯醇材料有很好的粘接性和成膜性;能耐油类、
7、润滑剂和烃类等大多数有机溶剂;具有长链多元醇酯化、醚化、缩醛化等化学性质。所以,它的材料用途十分广泛。(1)纺织行业经纱浆料、织物整理剂、维尼纶纤维原料;(2)建筑装潢行业107胶、内外墙涂料、粘合剂;(3)化工行业用作聚合乳化剂、分散剂及聚乙烯醇缩甲醛、缩乙醛、缩丁醛树脂;(4)造纸行业用作纸品粘合剂;601812009028高云啸四、制造方法1.湿法加硼纺丝 传统的湿法纺丝是以水为溶剂,硫酸钠水溶液为凝固浴进行纺丝。由于硫酸钠是强脱水剂,PVA细流在凝固浴中往往是先浓缩后固化,凝固和浓缩无法同步,使初生纤
8、维结构不均匀,分子间缩结严重,形成许多似晶区域,无法进行高倍拉伸,不能制得高强高模纤维。湿法加硼纺丝是在PVA溶液中加入硼酸作为交联剂,利用硼、钛、铜、钒等化合物,形成交联凝胶结构,然后通过喷丝孔进入碱性凝固浴中时,丝条出现凝胶化,通过湿拉伸一酸中和一湿热拉伸一水洗,解除交联结构后,进行高倍热拉伸热定型,得到高取向和高结晶的高强高模PVA纤维。2.干湿法纺丝 干湿法纺丝是高温纺丝和低温凝固相结合的一
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