实验的准确度与精密度

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1、实验的准确度与精密度 在生物化学分析工作中，无论怎样谨慎地操作，测定结果总会产生误差，因此，掌握精确度与精密度实验，是进行分析工作的基础。 一：实验误差 在实际的分析工作中，由于仪器的性能，实验的技巧以及化学反应是否完全等原因，使测得的结果往往不是客观的真实值，只能是与真实值接近，所以称测得值为近似值。测得的近似值与真实值之间的差别称为误差。近似值比真实值大时误差为正，比真实值小时误差为负。表示误差的方法有绝对误差和相对误差。1：绝对误差 测得值与真实值的差值称为绝对误差。以A表示真实值，a表示近似值，r表示绝对误差，则       r=a-A如，滴定读数为20

2、.24ml，而其真实体积为20.23ml，则绝对误差为：r=20.24-20.23=+0.01ml；而另一滴定读数为2.033ml，其真实体积为2.023ml，其绝对误差为：r=2.033-2.023=+0.01ml。两份测定的绝对误差均为0.01，但两份测定的体积相差10倍，可见r不能反映问题的全面，因此有另一种表示误差的方式。2：相对误差 绝对误差占真实值的百分数为相对误差。相对误差用R表示，即：R（%）=a-A  A ×100= rA×100如上例滴定读数的相对误差为：0.05%；0.5%。由此可见，两份滴定读数的绝对误差虽然相等，但当用相对误差表示时，第

3、一份滴定比第二份滴定的准确度大10倍。显然，当被测定的量较大时，R就越小，测定的准确度也就越高。所以应该用相对误差来表示分析结果的准确度。 二：系统误差与回收率实验根据误差产生的原因和性质，可分为系统误差和偶然误差。1：系统误差  系统误差是有分析过程中经常性的原因造成的，在每次测定中都比较稳定的重复出现，它与分析结果的准确度有关，主要产生的原因有：⑴方法误差  由于分析方法本身所造成的，如容量分析中等当点与滴定终点不完全符合等。⑵仪器误差  由于仪器不够精密，或未进行校正所造成的。⑶试剂误差  试剂或蒸馏水不纯。⑷操作误差  每个人对实验条件控制不同而造成，如

4、不同造作者对滴定终点颜色变化的判断不同等。同时在操作中尚存在一些不可避免的损耗及污染，如奥氏吸管，用的再精心，也免不了有少量的样品沾壁而损耗，用滤纸滤过也是如此。由于上述种种原因引起的系统误差，其特点是无论重复做多少次试验，都是经常反复出现，同真实数值之间的差距是比较一定的，并有相同的符号，（+）或（-）。为了检验系统误差的大小，衡量测定的准确度，常用回收率实验来表达。2：回收率实验  回收率实验是在要测定的溶液中添加已知量的标准被测物，与待测的未知样品同时做平行测定，测得的添加标准物量与所添加的标准物量之比的百分率就称为回收率。回收率（%）=（样品+标准物）测

5、定值-样品测定值                    添加标准物量×100系统误差越大，回收率越低；回收率越接近100%，系统误差越小。由于系统误差对分析结果的影响比较稳定，重复测定可以重复出现，因而可以设法减少或校正。3：系统误差的减免或校正  为了减免系统误差常采用下列措施：⑴仪器的校正  对所用的测量仪器（如砝码、容量仪器）进行校正，以减少误差。⑵做空白实验  由于试剂中含有影响测定结果的杂质或侵蚀器皿等而发生误差，可用空白实验来校正。其方法是用空白样品（即不含被测物的试剂溶液）与被测样品在完全相同的条件下进行测定，最后将被测样品所得的测定值，减去空白实

6、验的测得值，可以得到比较准确的结果。⑶用回收率实验对测得值进行校正，按上述方法求出回收率之后，对测得值可用下式进行校正：被测样品的实际含量=样品的分析结果（含量）            回收率应该指出，由于真实值是无法知道的，因此在实际工作中无法求出真正的准确度，只得用精密度来评价分析的结果。 三：偶然误差与精密度1：偶然误差  偶然误差是指在某项测定中由于偶然的一些因素引起的误差，这些因素时隐时现，如仪器的临时故障，天平两侧温度不一，电压不稳定，取样不均匀等，另外，操作者不小心也是产生偶然误差的原因，如吸量血液后管外擦的不净，或放出的速度不均匀等，偶然误差的大

7、小通常用精密度来衡量。2：精密度  精密度是指对同一样品在同一条件下多次测定结果之间接近的程度。同一样品的一系列测值越是接近，精密度越高，表明偶然误差越小。若测定高低不一，表明偶然误差很大，精密度很低。精密度一般用偏差来表示。偏差也分为绝对偏差和相对偏差：绝对偏差=个别测定值-测定值的算术平均值（不计正负号）相对偏差（%）=绝对偏差    算术平均值  ×100精密度的表示方法和误差的表示方法一样，用相对偏差表示比绝对偏差更有意义。在实验中，对某一样品通常须进行多次平行测定，求得其算术平均值，作为该样品的分析结果。对于该结果的精密度则有多种表示方法。⑴平均绝对偏

8、差和平均相对偏差的表示法