吸附分离功能高分子

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1、第3章吸附分离功能高分子目录3.1概述3.2离子交换树脂和吸附树脂的制备方法3.3离子交换树脂及吸附树脂的功能3.4离子交换树脂和吸附树脂的应用3.1概述3.1.1吸附分离功能高分子的发展简史吸附分离功能高分子离子交换树脂吸附树脂高分子分离膜材料3.1.2离子交换树脂和吸附树脂的结构1.离子交换树脂的结构带有可离子化基团的三维网状高分子材料,一般为颗粒状,溶解性较差。性能:高机械强度高交换容量足够的亲水性有足够大的凝胶孔或大孔结构高的耐热稳定性和化学稳定性高的渗透稳定性。2.吸附树脂的结构一般是直径为0.3~1.0

2、mm的小圆球,表面光滑,有乳白色、浅黄色或深褐色。有较高的强度,有一定溶胀性,干燥收缩。吸附树脂内部结构很复杂。内部像一堆葡萄微球,葡萄珠之间有许多空隙。3.1.3离子交换树脂和吸附树脂的分类1.离子交换树脂和吸附树脂的分类(1)离子交换树脂按交换基团的性质分类按树脂的物理结构分类阳离子交换树脂R-SO3H、R-PO(OH)2、R-COOH阴离子交换树脂R3-N+Cl-、R-NH2、R-NR'和R-NR"2凝胶型大孔型载体型分类名称功能基团类型强酸型磺酸基(-SO3H)弱酸型羧酸基(-COOH)磷酸基(-PO4H2)强碱型季氨

3、基(-N+(CH3)3、HOH2CH2C-N+-(CH3)2)弱碱型伯、仲、叔氨基(-NH2、-NHR、-NR2)等分类名称功能基团类型螯合型胺酸基(-N+(CH2COOH)2)等两性型强碱-弱酸(-N+(CH3)3、-COOH)等弱碱-弱酸(-NH2、-COOH)等氧化还原型硫醇基(-CH2SH、对苯二酚基(HO-OH)等(2)吸附树脂的分类按其化学结构分非极性吸附树脂树脂中电荷分布均匀,不存在极性基团。代表性产品为苯乙烯和二乙烯苯聚合树脂。中极性吸附树脂分子结构中存在酯基一类的极性基团极性吸附树脂有酰胺基、亚砜基、腈

4、基等极性基团强极性吸附树脂含有极性很强的基团,如吡啶基、氨基等。按吸附树脂的孔径大小和外观形状还有微孔型(凝胶型)、大孔型、米花型和大网状型之分。以大孔型的应用最为普遍。3.1.4离子交换树脂的命名各类离子交换树脂的具体编号为:001——099强酸型阳离子交换树脂100——199弱酸型阳离子交换树脂200——299强碱型阴离子交换树脂300——399弱碱型阴离子交换树脂400——499螯合型离子交换树脂500——599两性型离子交换树脂600——699氧化还原型离子交换树脂编号骨架分类0聚苯乙烯系1聚丙烯酸系2酚醛树脂系3环

5、氧树脂系4聚乙烯吡啶系5脲醛树脂系6聚氯乙烯系3.2离子交换树脂和吸附树脂的制备方法3.2.1凝胶型离子交换树脂制备过程:首先合成一种维网状结构的大分子,然后在大分子上连接离子交换基团。(1)强酸型阳离子交换树脂的制备绝大多数为聚苯乙烯系骨架,采用自由基悬浮聚合法合成树脂,然后磺化接上交换基团。聚苯乙烯系骨架的合成如下:(2)弱酸型阳离子交换树脂的制备骨架多为聚丙烯酸系骨架,可用带有功能基的单体直接聚合而成。(3)强碱型阴离子交换树脂的制备主要以季氨基作为离子交换基团,以聚苯乙烯作骨架。制备方法:将聚苯乙烯系白球进行氯甲基化,

6、然后利用苯环对位上的氯甲基的活泼氯,定量地与各种胺进行氨基化反应。(4)弱碱型阴离子交换树脂的制备制备:用氯球与伯胺、仲胺或叔胺类化合物进行胺化反应。利用羧酸类基团与胺类化合物进行酰胺化反应,可制得含酰胺基团的弱碱型阴离子交换树脂。方程式中n可为1、2、33.2.2大孔型离子交换树脂其在凝胶型离子交换树脂的基础上制备的,特点是在树脂内部存在大量不会消失的毛细孔。缺点:在干态和非水系统中不能使用的缺点外,还会产生“中毒”现象。“中毒”现象是由于苯乙烯与二乙烯基苯的共聚特性造成的。前期主要消耗二乙烯苯,而后期主要是苯乙烯的自聚。形

7、成的球状树脂为外疏内密的结构。大孔型树脂的制备方法与凝胶型离子交换树脂基本相同。但有两个最大的不同之处:一是二乙烯苯含量增加到85%以上;二是在制备中加入致孔剂。致孔剂可分为两大类:一类为聚合物的良溶剂,以称为溶胀剂;另一类为聚合物的不良溶剂,即单体的溶剂,聚合物的沉淀剂。如果在树脂上连接上各种交换基团,就得到各种规格的大孔型离子交换树脂。3.2.3其他类型的离子交换树脂1.螯合树脂利用螯合树脂既有离子键又有共价键的特点来分离重金属、贵金属。从结构上分类,螯合树脂有侧链型和主链型两类。从原料来分类,则可分为天然的和人工合成的两

8、类。螯合树脂最常用的品种(1)氨基羧酸类(EDTA类)乙二胺四乙酸(EDTA)能在不同条件下与不同的金属离子配合,且有很好的选择性。(2)肟类肟类化合物能与金属镍形成配合物。在树脂骨架中引入二肟基团形成肟类螯合树脂,对镍等金属有特殊的吸附性。(3)8-羟基喹啉类将8-羟基喹啉

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