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1、电化学测量电子教案—绪论郑州轻工业学院材料与化学工程学院化工工艺教研组主讲人:王力臻、张勇http://www.zzuli.edu.cn第1章电化学测量概述第2章电化学测量的基本知识第3章稳态测量方法第4章暂态测量方法总论第5章控制电流阶跃暂态测量方法第6章控制电势阶跃暂态测量方法第7章线性电势扫描伏安法第8章交流阻抗法第9章电化学测量仪器的基本原理主要教学内容安排:http://www.zzuli.edu.cn电化学测量参考书(要目)1.胡会利、李宁编,电化学测量,国防工业出版社,2007.2.刘永辉编,电化学测量技术,北京航空学院出版社,1987年.3.田昭武编,电化学研究方法,科学出版
2、社,1984年.4.魏宝明编,金属腐蚀理论及应用,化学工业出版社,2002.http://www.zzuli.edu.cn判断分析:是实验结果的分析和解释。响应信号:是实验结果扰动信号:是测量条件的选择与控制。第一章电化学测量的基本知识:对“未知”施加挠动信号得到响应信号判断分析得“已知”学习电化学测量的基本方法如下:http://www.zzuli.edu.cn§1.1三电极与两回路实测图http://www.zzuli.edu.cn§1.1三电极与两回路原理图http://www.zzuli.edu.cn研究电极:WE三电极辅助电极:CE参比电极:RE1.1.1三电极组成http://
3、www.zzuli.edu.cn①测量回路(并联电路)①极化回路(串联电路)由:极化电源、WE、CE、可变电阻以及电流表等组成。由:控制与测量电位的仪器、WE、RE、盐桥等组成。实现控制或测量极化的变化测量WE通电时的变化情况功能目的调节或控制流经WE的电流实现极化电流的变化与测量1.1.2两回路http://www.zzuli.edu.cn1.可以同时测量极化电流和极化电位;2.三电极两回路具有足够的测量精度。1.1.3三电极的优点http://www.zzuli.edu.cn1.被测体系研究电极所处的溶液体系。2.测量体系参比电极所处的溶液体系。1.1.4两类溶液体系http://www
4、.zzuli.edu.cn1.2.1电解池/容器是装电解质溶液、WE、CE所用,是一种容器,要求稳定性好,不溶出杂质,不与电极物质、电解液发生反应,大部分无机电解质是玻璃的,强碱电解液例外,具体要求如下:①化学稳定性高;②体积适中太小:研究体系浓度变化;太大:浪费浓度变化:,可见c与J0有关→η。§1.2三电极体系中各组成部分的作用和要求http://www.zzuli.edu.cn③鲁金Luggin毛细管距离;太近:电位测不准;太远:较大的欧姆压降;距离(管直径),这是半定性半定量关系;鲁金:是苏联电化学创始人“A.H.弗鲁姆金”院士的人名,为了纪念他发明的装置,他是经典电化学的奠基人。④
5、气体电极:要注意气体的入口和出口例如:燃料电池的氢电极、氧电极。§1.2三电极体系中各组成部分的作用和要求http://www.zzuli.edu.cn⑤辅助电极的位置、大小及形状;位置:与WE平行放置;大小:SCE>5SWE。§1.2三电极体系中各组成部分的作用和要求http://www.zzuli.edu.cn形状:例如天津第一电镀厂,要镀12t的轴(直径1.2m,长:12m),怎么做呢?就在地下挖个大坑,把轴吊在坑里并转动,转动的目的是减小浓差极化,四周为辅助电极,如下图所示:⑥恒电位测量中,电解池的内阻要小。§1.2三电极体系中各组成部分的作用和要求http://www.zzuli.
6、edu.cn作用:比较。本身电位的稳定。1.2.2.1应具备的条件①可逆电极(浓度不变,电位不变);这是热力学说法,符合Nernst方程。②参比电极是不极化电极(i0→∞);实际上i0不可能∞,所以需要控制流经RE的电流非常小,即:I测<10-7A/cm2。1.2.2参比电极http://www.zzuli.edu.cn1.2.2.1应具备的条件③良好的稳定性(化学稳定性好、温度系数小);④具有良好的恢复特性;⑤恒电位测量中,要求低内阻,从而实现响应速度快。1.2.2参比电极http://www.zzuli.edu.cn1.2.2.2常见的参比电极①甘汞电极;Hg
7、Hg2Cl2
8、Cl-由于H
9、g+→Hg2+(亚汞不稳定,高温时易变成Hg2+,受温度影响大。<70℃,另外,[Cl-]要饱和,防止发生变化)。1.2.2参比电极http://www.zzuli.edu.cn1.2.2.2常见的参比电极②汞-硫酸亚汞电极;Hg
10、Hg2SO4
11、SO42-亚汞不稳定,高温时易变成Hg2+,受温度影响大。防止Hg2SO4水解,应选高浓度的SO42-,<40℃。1.2.2参比电极http://www.zzuli.
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