H2O2催化湿式氧化酸性红B染料废水的研究

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1、H2O2催化湿式氧化酸性红B染料废水的研究李红亚1,赵彬侠2,张凯3(1榆林学院化学与化工学院,陕西榆林719000;2西北大学化工学院,陕西西安710069;3西安航天化学动力厂,陕西西安710025)摘要:以自制的复合氧化物Fe2O3-NiO-CeO2/γ-Al2O3为催化剂氧化降解酸性红B染料废水,考察了进水pH值、反应温度、氧化剂及催化剂用量对COD去除率的影响。结果表明,在反应温度为90℃,进水pH为7,催化剂投入量2g(300mL废水),双氧水用量18mL时,酸性红B的COD去除率可达到87.6%。关键词:酸性红B;过氧化氢;湿式氧化;催化剂中图分类号:X7

2、03文献标志码:A_____________________________收稿日期:2011-03-14基金项目:榆林学院高层次人才科研启动基金项目(09GK016)作者简介:李红亚(1981-),女,陕西丹凤人,助教,在读博士从事化学工程与工艺的教学与研究,Email:lihongya0521@163.com_____________________________收稿日期:2011-03-14基金项目:榆林学院高层次人才科研启动基金项目(09GK016)作者简介:李红亚(1981-),女,陕西丹凤人,助教,在读博士从事化学工程与工艺的教学与研究,Email:lih

3、ongya0521@163.com酸性红B(AcidRedB)又名酸性枣红B,是一种具有代表性的偶氮类染料[1],从结构来看,其分子中含有一个偶氮键和两个萘环,是一种萘系磺化偶氮染料,性质十分稳定,难生物降解[2]。湿式氧化法[3]作为一种有效的化学氧化技术,特别适用于高浓度有机废水的处理,它是在高温高压下以氧气或双氧水为氧化剂,将废液中的有机物氧化分解从而大幅度降低COD的方法[4-6]。本研究采用双氧水为氧化剂,在催化剂存在的条件下,氧化降解酸性红B模拟染料废水,以确定其较适宜的工艺条件,为这一技术的实际应用提供理论参考。1实验内容1.1主要仪器GS-0.5型高温高

4、压反应釜;721型分光光度计;JHR-2型COD恒温加热仪;PHS-3B型精密pH计;SHZ-D循环水式真空泵和DF-101S恒温磁力搅拌器。1.2催化剂制备催化剂采用分步浸渍法制备。分别配制0.05mol/L的硝酸铈溶液,0.75mol/L硝酸铁溶液和0.25mol/L硝酸镍溶液备用,采用过量浸渍法将经过预处理过的γ-Al2O3载体浸渍于硝酸铈溶液中24h,过滤后在110℃条件下干燥12h,然后在600℃条件下焙烧6h,再将所得中间物以同样的步骤分别负载铁和镍组分,即得到以铁和镍为主要活性组分的复合氧化物催化剂Fe2O3-NiO-CeO2/γ-Al2O3。1.3实验过

5、程本反应在高温高压反应釜中进行。向反应釜中加入300mL4g/L酸性红B模拟废水和一定量的催化剂以及双氧水,加热并搅拌,分时取样,并对所取样进行COD去除率和铁离子溶出的测定,以考察催化剂活性和稳定性。COD采用重铬酸钾滴定法[7]测定,催化剂的金属溶出量用邻菲啰啉-分光光度法[8]测定。2结果与讨论2.1催化剂用量的影响在进水pH值为7,双氧水投加量为降解染料废水的理论需用量(50ml/L废水),反应温度为90℃时,考察催化剂用量对氧化效果的影响,实验结果如图1。图1(a)催化剂用量对COD去除率的影响图1(b)铁溶出随催化剂用量的变化由图1(a)可见,相同反应条件下

6、,使用催化剂后COD去除率明显比不用催化剂时高,而且随着催化剂用量的增加,COD去除率基本呈增加趋势。但由图1(b)知,随着催化剂用量的增加,金属离子溶出也明显增加,易造成二次污染和后续处理成本的增加。综合考虑各因素,选2g催化剂为最佳用量。2.2进水pH值的影响双氧水用量选取理论需用量,催化剂用量为2g,反应温度为90℃时考察不同进水pH值对氧化效果的影响,实验结果如图2。图2(a)进水pH值对COD去除率的影响图2(b)铁溶出随进水pH的变化由实验结果可以看出,随着进水pH值的减小,COD去除率明显提高,但同时催化剂的铁离子溶出也明显增加,虽然在碱性条件下,铁离子溶

7、出较少,但是当pH过高时,过量的OH-会和·OH发生反应,造成氧化剂的消耗,从而对COD去除率造成不利影响。因此最佳进水pH值选定为7。2.3双氧水用量的影响在进水pH值为7,催化剂投加量为2g,反应温度为90℃下考察不同双氧水投加量(9mL,12mL,15mL,18mL和21mL,分别为其理论需用量的60%、80%、100%、120%、140%)的氧化效果。图3(a)双氧水用量对COD去除率的影响图3(b)铁溶出随双氧水用量的变化图3(a)可以看出,当双氧水用量少于理论用量时,COD去除率随着双氧水用量的增加而增高,当双氧水用量大于理论

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