《苷的结构和分类》PPT课件

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1、第三章苷类1第一节苷的结构和分类苷的含义——糖和糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的一类化合物。以葡萄糖为例。2β―D―葡萄糖苷苷键原子苷元苷键端基碳原子3苷元+糖苷糖的构型绝对构型端基碳原子的相对构型依C5-R取向依C1-OH与C5-R相对位置D-型（向上）L-型（向下）β-型（同侧）ａ-型（异侧）多形成β―D―葡萄糖ａ--L―鼠李糖4糖的类型：单糖五碳醛糖：D-木糖（xyl）;D-核糖（rib）；L-阿拉伯糖（ara）甲基五碳糖：L-鼠李糖（rha）六碳醛糖：D

2、-葡萄糖（glc）;D-半乳糖（gal）六碳酮糖：D-果糖（fru）5糖醛酸：D―葡萄糖醛酸(glucuronicacid)；D―半乳糖醛酸(galacturonicacid)糖醇：D―甘露醇(mannitol).去氧糖（强心苷多见）：D―洋地黄毒（digitoxose）氨基糖(动物和菌类）:2―氨基―2―去氧―D―葡萄糖（2-amino-2-deoxy-glucose）6低聚糖：由2—9个单糖基组成重要的双糖：龙胆二糖(gentiobiose)麦芽糖(maltose)芸香糖(rutinose)槐糖

3、(sophorose)新橙皮糖(neohesperidose)7植物体内常见糖的哈沃斯（Haworth）投影式结构：D―木糖（xyl）D―核糖（rib）L―阿拉伯糖（ara）L―鼠李糖（rha）D―葡萄糖（glc）D―半乳糖（gal）D―葡萄糖醛酸D―半乳糖醛酸8D―果糖（fru）D―洋地黄糖2―氨基―2―去氧―D―葡萄糖（digitoxose）（2-amino-2-deoxy-glucose）芸香糖(rutinose)龙胆二糖(gentiobiose)9新橙皮糖(neohesperidose)槐

4、糖(sophorose)10苷的结构分类：1、氧苷：依苷元羟基的类型分为醇苷：红景天苷酚苷：天麻苷、白藜芦醇苷酯苷：山慈姑苷A、B氰苷：苦杏仁苷按苷键原子分类氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。11红景天苷（醇苷）苦杏仁苷（氰苷）12白藜芦醇苷（酚苷）天麻苷（酚苷）2、硫苷：黑芥子苷、白芥子苷3、氮苷：腺苷、鸟苷等，生化中多见。4、碳苷：芦荟苷.黑芥子苷（硫苷）13腺苷（氮苷）芦荟苷（碳苷）山慈姑苷AR=H山慈姑苷BR=OH(酯苷)14其他分类方法：按苷元类型：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷按植物体内存在状态：原生苷

5、、次生苷按苷特殊性：皂苷按生理作用：强心苷按糖的种类和名称：木糖苷、葡萄糖苷按单糖基的数目：单糖苷、双糖苷按糖链数目：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷15第二节苷的性质一、性状：形态—均为固体，含糖基少―可成结晶含糖基多―无定型粉末，有引湿性。颜色—取决于苷元（共轭系统大小及助色团有无）气味—一般无味；个别对黏膜有刺激性（皂苷）16三、溶解性水甲（乙）醇乙醚（苯）石油醚苷元（亲脂性）-+++（-）苷（亲水性）++--二、旋光性苷都有旋光性（糖和/或苷元），且呈左旋。糖为右旋。17苷键的裂解（酸水解、酶解

6、、碱水解、乙酰解、氧化开裂法等）（一）酸水解：反应机理（以葡萄糖为例）18苷键原子质子化苷键断裂阳碳离子溶剂化脱去氢离子酸水解难易的关键影响苷键原子质子化的因素19苷键原子周围的电子云密度（电子云密度大，易于接受质子，水解容易）空间环境（有利于接受质子，水解就容易）酸水解的规律1.与苷键原子有关:N―苷>O―苷>S―苷>C―苷(易于接受质子)（无孤对电子）2．呋喃糖苷（酮糖）>吡喃糖苷（醛糖）（分子平面性，张力大）203．五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷（空间位阻小）（大）4．2

7、—氨基糖苷<2—羟基糖苷<2—去氧糖苷<2，3—去氧糖苷（竞争性吸引质子）（无）（无）5．芳香族苷>脂肪族苷（苷元供电性）21难水解的碳苷苷元结构不太稳定的氧苷（皂苷）氧化开裂法—Smith降解法;两相酸水解法（样品+酸水+苯/氯仿）获得真正苷元22β-D-葡萄糖苷过碘酸二元醛四氢硼钠二元醇稀酸室温苷元（O-苷）（氧化邻二醇）（还原）（稳定性差）（温和）β-D-葡萄糖苷（C-苷）带醛基的苷元23（二）酶水解：酶水解的特点及意义条件温和高度专属性：（水、30～40℃）ａ–苷酶——ａ–苷（麦芽糖酶水解ａ

8、-葡萄糖苷键）β–苷酶——β–苷（苦杏仁酶水解β-葡萄糖苷键和其他六碳糖的β–苷键）获得真正苷元苷键构型（ａ、β）的判断24（三）碱水解苷键的缩醛结构（苷键原子的负电性）对稀碱（OH-）稳定,故苷很少用碱水解，而酯苷、酚苷、烯醇苷、β–吸电子基团的苷类（苷键原子的正电性）易为碱水解。25（四）乙酰解多糖苷醋酐+酸（浓硫酸、高氯酸、氯化锌）乙酰化单糖、乙酰化低聚糖选择性水解1,6-苷键>1,4-苷键和1,3-苷键>1,2-苷键依鉴定结果+裂解规律推断多糖苷中糖与糖之间的