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1、介孔材料制备及研究进展/蒋弹杰等·纬3.介孔材料制备及研究进展蒋弹杰1林志勇’林松柏‘黄可龙2(1华侨大学材料科学与工程学院,泉州362011;2中南大学化学化工学院,长沙410083)摘要介孔材料是一类孔径分布在1.5-50n。之间的多孔材料,具有比表面积大,孔隙率高,孔径分布窄,孔排布有序的特点在催化、分离等领域具有广阔的应用前景综述了介孔材料近些年在制备、应用、机理等方面的最新进展与前景展望关键词介孔溶胶凝胶模板Meso-porousMaterials:SynthesisandResearchProgressJIANGChanjie'LINZhiyong'LI
2、NSongbai'HUANGKelongz(1CollegeofMaterialsScienceandEngineering,fiuagiaoUniversity,Quanzhou362011;2CollegeofChemistryChemicalEngineering,CentralSouthUniversity,Changsha410083)AbstractMeso-porousmaterialswithporesizebetween1.5-50nm,havehighspecificsurfaceareas,largeporevolumesandnarrowpo
3、resizedistributions,therebyofferingconsiderablepotentialforwideuseincatalysisandseparationapplications.Thispaperreviewsrecentprogressintheirpreparation,applicationandstructuralresearch,anddiscussesdevelopmentprospectinthisarea.Keywordsmeso-porous,sol-gel,templet其已合成了不同介观结构,如蠕虫状、二维六方相、三
4、维六方相、0引言立方相、薄层状,以及不同形状的介孔材料,如粉末状、块状、颗周期有序的多孔材料在许多领域具有潜在的应用按孔径粒状、膜状除硅外的其他过渡金属由于反应活性较高,对化学分布可把多孔材料分成3类:大孔材料、介孔材料、微孔材料,其环境敏感,合成重现性较低,因而研究相对较少,但由于二氧化中介孔材料的孔径分布为1.5-50nm,1992年Mobil公司的科钦具有优异的催化性能,尤其是光催化性能,因而二氧化铁介孔学家们首次合成了介孔材料MCM-41-''x'。介孔材料由于比表材料或二氧化钦掺杂介孔材料成为研究热点之一,1995年,面积大、孔隙率高、孔径分布窄,而且在结
5、构上具有短程即原子Antonetli和Yang以十四烷基磷酸盐表面活性剂为模板剂采水平无序,长程即介观水平有序的特点,同时其孔径容易控制,用配位协助溶胶一凝胶法,制备了有序介孔二氧化钦介孔材在催化、吸附、分离等领域具有广阔的应用前景,因而它的出现料[E4.5-,之后,文献[6,7]使用胺表面活性剂合成了无序小孔立即引起了人们的关注,成为当今研究的热点和前沿之一介孔(<4nm)介孔材料王彤文等用混合超分子液晶模板法合成了材料的制备通常采用模板技术和溶胶液胶技术相结合的方法,长程有序、热稳定性高的六方介孔含钦二氧化硅介孔材料1。此即先将比较稳定的金属烷氧化物如Si,AI
6、,Ti,Sn等水解,再加后,有报道以两性聚氧化烯三嵌段共聚物为模板剂合成了有序人模板剂,主要是溶致液晶表面活性剂和自组装的嵌段共聚物,大孔(>4nm)介孔材料C-q上述方法合成的介孔材料的孔壁凝胶化后用溶剂抽提或烧结的方法将模板剂去除。介孔材料孔一般为无定形或半晶型态2000年Yoe等以三嵌段共聚物为模径大小可由模板剂的尺寸来调节。目前,对介孔材料的研究主要板剂,CaCl。为稳定剂,结合氢化处理制备出锐铁矿晶型介孔材集中于模板剂的选择、介孔材料的制备及应用1.料uz>>Qi等在无须模板剂的条件下,采用上述氢化溶胶一凝胶法1介孔材料的制备制备出孔径在5-10n.间的锐
7、铁矿晶型有序介孔材料,研究表明低温(<90*C)氢化处理对二氧化铁的结晶生长非常重要n.a介孔材料的制备主要有模板法和溶胶一凝胶技术,也有其它张瑛等首次采用水热法在两种阳离子表面活性剂中加人三乙醇方法,如水热法。目前,介孔材料主要向两个方向发展①向除硅胺进行分子调变合成了具有较高穗定性和酸性的B-Al-MCM-外的其它热稳定性高的过渡金属氧化物(Ti,Ta,V,Sn,Mn,W,48介孔材料na该介孔材料孔径在2-3n.之间M。等的氧化物)和纯金属铂发展;②向具有有机功能基团或有1.2无机一有机杂化介孔材料机成分的无机一有机杂化介孔材料发展1999年日本的Tera