仪器分析习题解

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1、第三章电位分析法基本要求：了解金属基电极的响应特征，了解指示电极和参比电极的作用原理，掌握ISE的组成、响应机理、膜电位及ISE的性能指标，掌握pH的实用定义及测定离子活（浓）度的方法，了解电位滴定的原理和终点的确定方法。重点：金属基电极的响应特征，pH的实用定义，测定离子活（浓）度的方法。难点：ISE的组成、响应特征，膜电位及ISE的性能指标。参考学时：3学时部分习题解答10、若离子选择性电极的电位表达式为：试问：（1）＞＞1时，该离子选择性电极主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？（2）＜＜1时，主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？解：（1）当＞＞1时，电极主要对j离子有响应，

2、A离子有干扰；（2）当＜＜1时，电极主要对A离子有响应，j离子有干扰。21、用离子选择性电极法分别测定H+，Ca2+时，二者的活度均变化一个数量级时，电极电位将发生多大变化？解：（25℃）对于H+，n=1活度变化一个数量级，电极电位将变化59mV；对于Ca2+，n=2活度变化一个数量级，电极电位将变化30mV。22、当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为0.209V：53玻璃电极

3、H+（α=x）

4、

5、SCE当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势分别为（a）0.312V，（b）0.088V，（c）-0.017V。试计算每种未知溶液的pH值。解：由pH的

6、实用定义：（25℃）a）b）c）23、用甘汞电极和pH玻璃膜电极组成电池时，写出溶液的pH值与电位值的关系，并计算电动势产生0.001V误差时，所引起的pH误差。解：由（25℃）可得：当=0.001V时，所引起的pH误差为：24、以SCE作正极，氟离子选择性电极作负极，放入0.001mol·L-1的氟离子溶液中，测得电动势E为-0.159V。换用含氟离子的未知试液，测得电动势E为-0.212V，计算未知试液中氟离子的浓度。解：25℃，加有TISAB时，氟选电极的电位而联立解之[F-]=1.27×10-4（mol·L-1）26、一个天然水样中大约含有1.30×103μg·mL-1Mg2+和

7、4.00×102μg·mL-1Mg2+，用Ca2+53离子电极直接法测定Ca2+浓度。求有Mg2+存在下测定Ca2+含量的相对误差。已知Ca2+电极对Mg2+的选择系数为0.014。解：（mol·L-1）（mol·L-1）31、冠醚中性载体膜钾电极与饱和甘汞电极（以LiAc为盐桥）组成测量电池，在0.01mol·L-1NaCl溶液中测得电池电动势为58.2mV（钾电极为负极），在0.01mol·L-1KCl溶液中测得电池电动势为88.8mV（以钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK，计算选择性系数值。解：据题意列方程解之：32、氟化铅溶度积常数的测定，以晶体膜铅离子选择性电

8、极作负极，氟电极作正极，浸入pH为5.5的0.05mol·L-1NaF并经PbF2沉淀饱和的溶液，在25℃时测得该电池的电动势为0.1549V，同时测得：铅电极的响应斜率为28.5mV/pPb,KPb=+0.1742V；氟电极的响应斜率为59.0mV/pF,KF=+0.1162V，试计算PbF2的Ksp。解：由于HF的pKa=3.46，在pH=5.5介质中，F-为绝对优势型体而∴=0.1930–0.1549=0.0381即0.0381=0.1742+0.028553解之pKsp=7.3833、在25℃时用标准加入法测定Cu2+浓度，于100mL铜盐溶液中添加0.1mol·L-1Cu(NO

9、3)2溶液1mL，电动势增加4mV0，求原溶液的总铜离子浓度。解：（mol·L-1）34、用钙离子选择性电极和SCE置于100mLCa2+试液中，测得电位为0.415V。加入2mL浓度为0.218mol·L-1的Ca2+标准溶液后，测得电位为0.430V。计算Ca2+的浓度。解：ΔE=0.430–0.415=1.5×10-2(V)∴（mol·L-1）若取，则cx=2.0×10-3（mol·L-1）36、用0.1mol·L-1AgNO3溶液电位滴定5×10-3μmol·L-1KI溶液，以全固态晶体膜碘电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，碘电极的响应斜率为60.0mV/pI，试计算滴定开

10、始时及计量点时电池的电动势差。解：设以碘电极为负极，SCE为正极53①滴定开始时：②计量点时：①-EMF②=0.343V53第五章极谱分析法基本要求：掌握极谱波的组成及极谱过程的特殊性，掌握Ilkovic方程和极谱定量方法，了解干扰电流的产生及其消除方法，了解可逆波的极谱方程式，了解一些近代伏安法的特点。重点：极谱波的组成及极谱过程的特殊性、干扰电流的产生及其消除方法。难点：Ilkovic方程，可逆波的极谱方程。参考学时：4学时部分