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《体系中的微量水对阳离子聚合的影响》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、北京石油化工学院学报第卷第期年月一体系中的微量水对阳离子聚合的影响‘郭文莉李树新北京石油化工学院化工系,北京马育红徐瑞清武冠英北京化工大学高分子材料研究所,北京。。。摘要通过聚合物的性质以及紫外光谱分析证明了以为共引发剂的阳离子聚合体‘之间存在着络合竞争,系中微量水与引发剂和并提出了抑制水对阳离子聚合影响的方法。关扭词阳离子聚合紫外光谱络合竞争中图法分类号水,,能够与酸作用生成引发活性中心使乙烯基类单体进行阳离子聚合反应但,。,阳离子是此引发体系得到的聚合物的分子量分布较宽分子量难于控制八十年代以来,〔〕和,〕聚合反应的研究有了重大突破年等等几乎同时实现
2、,了醋酸引发的乙烯基类单体的活性聚合此后开发了一系列活性阳离子引发体系。水在聚合体系中不可避免地存在,对引发体系和产物等都有很大影响。本文旨在研究,之,微量水和聚合体系中的引发剂与间的络合平衡和络合竞争并寻求抑制水对阳离子聚合影响的方法。实验部分化学试剂,口,,异丁基乙烯基醚级瑞士进分装用水溶液洗涤次去离子洗涤,。一次用干燥数日聚合前在高纯氮气保护下加氢化钙回流后蒸馏。,一正异丁烯聚合级北京燕化公司橡胶厂气体通入三异丁基铝溶液后经液氮己烷溶液冷却成液态。聚合采用液态加料。一。,、,乙酸叔丁醋北京化学试剂研究所丙烯酸正丁醋上收稿日期一一,国家自然科学基金资
3、助项目北京石油化工学院学报第卷海试剂一厂、、,天津化学试剂一厂、,北京化工厂和甲苯‘,,北京化工厂以型分子筛干燥使用前在高纯氮气保护卜加氢化钙回流后蒸馏。北京化工二厂经过浓通入中,溶液浓度采用一双滴定法测定。、,。北京朝阳西会化工厂使用前加入在高纯氮气保护下蒸馏聚合方法及紫外测定方法司文献巨。仪器一一。日本岛津型紫外可见光分光光度仪凝胶渗透色谱仪,一,数据处理机。一型水分测定仪石油化工科学研究院江苏电分析仪器厂。结果与讨论一体系以一体系引发,一一,一在仁〕〕定时考察随编号际土一着巨一」的增加,体系中的水对聚一合反应的影响,如图所示。随着巨一增大聚合物的舒
4、曲线由较高分子量的单峰变为较低分子量部位出现肩峰,并逐渐变为双峰,最后又过渡到在较低分子量处的单峰。表明本体系中有两种引发活性中心,彼此存在相互作用,它们的活闷性随一而变化。一。,,当〕定时仁〕仁分子量〕对聚合反应的影响如图所不。一当〕」时不图一」对聚合反应影响的曲线图一,,一,厂。。聚当巨〕时聚合反应条件〕」一一一,,反应可以进行几增加到时曲二、义。一,下尹。一一。、一一线均为单峰当压叶」报一陈七二反以,,、一,后曲线在较高分子量处出现明显的肩峰随巨〕」继续增加肩峰的强度逐渐增加。一、体系的紫外光谱图如图所示。第期郭文莉等体系中的微量水对阳离子聚合的影
5、响·仪编号玩叭旧仅瓜仅润之之、叩哪《洲洲、愧卜、欢工,飞、无聚合物、洛冷无聚合物仪】低高分子一一图一〕〕对聚合反应影响的图体系的紫外光谱图曲线图〕一咭,溶剂,。一,一一参比反应条件仁〕一一含义一,,又一“,一。一含反反℃一含一比一较图,,曲线可以看出在中加入微量,使仁〕〕一,吸··。。,收峰由红移至表明与能够发生,生。一,络合反应成络合物在中加入吸收峰篮移至。。一,特征吸收峰强度降低表明体系中加入使,一。络合物分解向着生成络合物的方向进行,一,通过聚合物的谱图及其紫外光谱分析证明引发的聚合反应中‘能分别与和一。络合形成两种引发活性中心,存在络合竞争。残一
6、一。一“,一,一当又「时能有效地抑,,。制与的络合体系中得到的聚合物为单峰分子量分布较窄·体系采用三种不同加料方法考察引发聚合反应。将和甲苯充,一,,。,分混合预冷至依次加入和溶液呈橙黄色后变为浅绿色随后逐北京石油化工学院学报第卷渐加深至墨绿色,后终止,沉淀得聚合物。引发体系的加料顺序为和、,,。一,,其它步骤同得聚合物将甲苯预冷至依次加入和,,,。,,后加入体系呈墨绿色终止沉淀得聚合物聚合物的。刀曲线如图所示人了”月八了跳丈低漓全狄分子量一刀肠馆’一图采用不同加料方法图在柯〔得到的的曲线络合竞争的紫外光谱图聚合物,的曲线为双峰,说明、引发聚合反应时,体
7、系中存在两种引发中心的曲线为单峰,说明经充分络合及竞争后,在引发聚合反应体系中仅有种引发中心。、。,,,体系的紫外光谱图如图所示比较图三条曲线随着含量,、增加与配位体形成的电荷转移吸收潜带的红移和致强效应均说明在聚合体系中微量的存在将导致,与发生络合反应,形成一络合物。向、。中加入与等摩尔的后一时曲线其入蓝移到一,肩峰的强度降低,这是与发生络合反应,生成了、络合物。证,,明体系同时存在着和两种络合物引发聚合反应时同时存在两种引发活性中心,由于形成的活性中心与聚合反应速率不同,得到聚合物的平,。均分子量也不同故曲线出现双峰上述体系一时曲线入值蓝移到·,。。
8、。一肩峰消失络合竞争使趋消失以匕实验结果说、,厂、明体系存在着卜列络合竞争反应蛛
