表面现象7.1表面张力

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1、第七章表面化学surfacechemistry第七章表面现象有许多现象与物质的表面性质有关,如液滴在不同固体表面有不同的形状,活性炭能去除冰箱中的异味,药物微粒化可增加其溶解度,选择合适的溶剂可增加皮肤吸收等。表面是两相的分界面,有液-气固-气液-液固-液界面(广义表面)表面性质有时当表面积很大(物质分散度很大)时才表现出来,分散度可用比表面来表示。或表面第七章表面现象例体积为V的液体分散为半径为r的液滴时比表面积多少?A=液滴数4r2或第一节表面能、表面张力、表面热力学一.表面能以l-g表面为例,液体表面分子与内部分子受力情况不同

2、内部:分子作用力合力=0,移动时能量没有变化表面:分子作用力合力指向液体内部,环境作功转化为表面能表面积增加当把体相分子拉向表面时(T,p,n不变)一.表面能环境作功转化为表面能表面积增加当把体相分子拉向表面时(T,p,n不变)表面能=Wr'=G(G的物理意义)A为比表面能,简称Gibbs表面能G=A物理意义:单位面积上,表面分子增加的Gibbs自由能(表面分子多于体相分子的能),是体相分子变成表面分子时环境作的功。dxF二.表面张力l在l-g表面上,可以观察到处处有使液面拉紧的力––––表面张力。如铁环上有皂膜刺

3、破若使金属框用F力拉动dx距离Wr'=FdxdG=2dA=2ldx单位:Nm–1演示二.表面张力σ物理意义:单位长度中,使液面拉紧的力。表面张力的方向:垂直于作用线,相切于液面。表面张力和表面能物理意义不同,但只是同一事物不同方式描述的结果。两者数值相同,量纲也一致。Jm–2=Nmm–2=Nm–1在不同场合,按理解方便原则应用。dxFl若使金属框用F力拉动dx距离Wr'=FdxdG=2dA=2ldx单位:Nm–1三.表面热力学1.热力学基本关系式对高度分散具有较大比表面积的多组分系统,热力学函

4、数应包括4种变量。如:dG=–SdT+Vdp+BdnB+dA还有其它函数dU,dH,dF也是。T,p,n不变时dG=dA2.表面张力温度系数考虑温度T的影响dG=–SdT+dA交叉偏导称之为表面张力温度系数三.表面热力学交叉偏导3.表面积变化时,热力学函数的计算(1)S:上式积分(2)可逆过程的热QrQr=TS(3)G与可逆功Wr'G=A=Wr'(4)HH=G+TS(Wr')(Qr)环境作功Wr'环境传递的热Qr可见表面积可逆扩大时,系统能量变化来自四.影响的因素表面张力(表面能)是分子间作用力在表面上的

5、体现,影响作用力的因素有(1)物质本性:如液体极性>非极性,固体金属>有机物(2)相界面构成:相界面是两相分子交融区,界面在两相之间。如水<水-汞<汞(3)温度:一般情况,T,(4)压力:影响很小,可忽略(5)溶液中溶质的种类和浓度请转下一节返回

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