干法常温精脱硫技术

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1、干法常温精脱硫技术在丙烯制丙烯腈装置中的应用主要内容1生产需求和目的2干法常温精脱硫技术3精脱硫在丙烯制丙烯腈中的应用4结论1.生产需求和目的丙烯腈——合成纤维、树脂、橡胶的重要原料，90%由丙烯氨氧化生产丙烯腈。合成丙烯腈所用催化剂——钼、铋酸盐催化剂存在问题——丙烯原料中硫含量较高，硫氯等杂质易使钼、铋酸盐催化剂中毒失活，使产品质量下降，增加生产成本！齐鲁分公司腈纶厂决定增设一套丙烯精制工艺，为确保丙烯质量满足丙烯腈装置的生产需求，使用中国石油大学（北京）开发的精脱硫工艺技术。2干法常温精脱硫技术定义：干法脱硫

2、采用固体脱硫剂，硫化物在脱硫剂上被吸附并发生反应,将硫化物脱除的一种脱硫技术。特点：硫容量大，脱硫精度高，一般采用三塔或两塔串并联工艺。流程简单，投资少，设备少，能耗小，生产过程中不产生废液、废气。适用范围：适用于丙烯处理量较小，含硫量在50ppmw以下的物料。脱硫精度要求小于1.0ppmw。2.1丙烯精脱硫原理(1)脱水采用固体碱脱除丙烯中的水，并可同时脱除相当的H2S和CO2。因NaOH溶于水,有废碱液排出,应及时补充固碱。固碱可使丙烯中水含量降至100ppmw以下，满足COS水解催化剂的使用要求。(2)脱硫丙

3、烯中的有机硫(COS)在水解剂的作用下转化为无机硫(H2S),反应见式(1),再使用氧化锌高效脱硫剂脱除H2S，反应见式(2)。COS+H2OH2S+CO2(1)H2S+ZnOZnS+H2O(2)常温氧化锌脱硫剂是以活性氧化锌为主，添加助催化成分和特种粘结剂制成。大的比表面积和丰富的孔结构,使其常温下就有很高的活性，除精脱丙烯中的H2S外，也可将COS转化吸收。表1精脱硫工业应用试验原料组成3.1精脱硫工业应用试验原料3常温精脱硫技术在丙烯制丙烯腈中的应用丙烯，%（v/v）≥95丙烷，%（v/v）≤5总硫,ppm(

4、wt)≤60COS,ppm(wt)≤58H2S,ppm(wt)≤2甲硫醇,ppm(wt)≤1乙硫醇,ppm(wt)≤1甲硫醚,ppm(wt)≤1乙硫醚,ppm(wt)≤13.2精脱硫操作工艺参数处理丙烯量：12000kg/h相态：液相压力：1.0~1.5MPa温度：0~30℃指标：∑S:≤1ppm(wt,以S计)年操作时间：8000小时操作弹性：60~120%操作特性：连续操作3常温精脱硫技术在丙烯制丙烯腈中的应用3.3COS水解剂、脱硫剂外观球状颜色白色粒径/mmФ3～5堆密度/Kg•L-10.7～1.0磨耗率/

5、%≤3破碎强度/N•粒-1≥50表2T-907型水解剂的物理性能外观兰灰色条状粒度/mmΦ(4±0.5)堆密度/Kg·L-10.9～1.1径向抗压碎强度均值/N·cm-1≥40磨耗率/%≤6穿透硫容/%≥10（wt）表3Tc-22型脱硫剂的物理性能3常温精脱硫技术在丙烯制丙烯腈中的应用3.4催化剂的装填1.在干燥条件下进行，避免在阴雨天气或环境湿度很大的条件下装填，以免影响活性和强度。2.在装填之前，脱硫塔应打扫干净，脱硫塔底部用固体隔栅支撑，同时在栅板上铺一层孔眼为2mm左右的不锈钢丝网，防止催化剂堵塞支撑板上的

6、孔。然后再铺上30cm厚的Φ10mm左右的瓷球，瓷球上面再铺上一层孔眼在2mm左右的不锈钢丝网，然后再装填催化剂，要求栅板和丝网至少确保使用2~3年。3.催化剂由塑料袋内或桶内倒出，不应高空直接倒入塔内以免摔碎，装填时，应将吸附剂先装入布袋中，再吊入塔内，催化剂的下落高度应不大于50cm。4.催化剂装填至预定高度后，应用木质工具将催化剂推平，铺上一层孔眼为2mm左右的不锈钢丝网及栅板。3常温精脱硫技术在丙烯制丙烯腈中的应用催化剂装填完毕后，先用干燥风进行吹扫，以彻底除去装填过程中产生的粉末和粉碎的物料，以吹扫至无粉

7、末和粉碎的物料为准。图1COS水解催化剂、脱硫剂装填方案示意图3常温精脱硫技术在丙烯制丙烯腈中的应用3.5催化剂吹扫3.6COS水解剂、脱硫剂的使用条件使用条件控制指标温度/℃0~30压力/MPaG1.0~1.5处理量/t.h-112空速/h-12~5丙烯密度/kg.m-30.5表4COS水解催化剂、脱硫剂的使用条件3常温精脱硫技术在丙烯制丙烯腈中的应用C-301：固碱塔；C-302：COS水解塔；C-303：氧化锌脱硫塔；F-101：过滤器图2干法精脱硫工艺主流程3常温精脱硫技术在丙烯制丙烯腈中的应用3.7常温精

8、脱硫工艺流程来自上游的液体丙烯自下部侧面进入固碱塔，丙烯与固碱床层接触，丙烯中含有的微量水分被床层吸收，丙烯自塔顶排出进入COS水解塔。固碱床层不断吸收水分后形成液体，并在塔底部积累。塔底部设有液面计，通过巡检时检查液面计中碱水与丙烯间的界面可观察塔底部所积累碱水液位高度。当碱水液面超过液面计量程一半时即可排放废水，通过手动阀并观察界面变动情况，将塔底部形成