1硫化体系配合剂

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1、硫化体系配合剂硫化指的是线形大分子链交联成三维网状结构。橡胶硫化概念的两次扩大。硫化剂:能引起橡胶交联的化学药品。凡在胶料中起到硫化作用的化学药品,都称为硫化体系的配合剂。硫化体系配合剂包括:硫化剂、促进剂、活性剂、防焦剂。第一节硫磺硫化的硫化剂------硫磺硫化剂种类:硫(硒,碲)、有机多硫化物、有机过氧化物、金属氧化物、醌类、树脂、胺类、特种硫化剂。一、硫黄(S)简介1、硫磺的品种和性质粉末硫磺(硫磺粉)、沉降硫磺、胶体硫磺、表面处理硫磺、不溶性硫磺等硫磺分子是由八个硫原子构成的八元环(S8),有结晶和无定形两种形态。在自由状态下,硫磺以结晶形态存在,把硫磺加热至熔点(119℃

2、)以上时,则变成液体硫磺。所以橡胶在硫化时,因为温度高,硫磺处于无定形状态。1)硫磺粉:是将硫磺块粉碎筛选而得。其粒子平均直径15~20μm,熔点114~118℃,相对密度1.96~2.07,是橡胶工业中使用最为广泛的一种硫磺。2)不溶性硫磺:不溶性硫磺是一种无毒、可燃的黄色粉末,因其不溶于二硫化碳而得名。它经普通硫磺热聚合制得,分子链上的硫原子数高达108以上,也有有类似高聚物的粘弹性和分子量分布,也称弹性硫或聚合硫。因大部分(65%~95%)不溶于二硫化碳(因聚合),故称不溶性硫磺。由于它具有不溶于橡胶的特点(因聚合),因此在胶料中不易产生早期硫化和喷硫现象,无损于胶料的黏性,从

3、而可剔除涂浆工艺,节省汽油、清洁环境。在硫化温度,不溶性硫磺转变为通常的硫磺以发挥它对橡胶的硫化作用。一般用于特别重要的制品,如钢丝轮胎等。不溶性硫磺是将硫磺粉加热至沸腾(444.6℃),倾于冷水中急冷而得的透明、无定形链状结构的弹性硫磺。亦可将过热硫磺蒸气用惰性气体稀释,喷在冷水雾中冷却至90℃以下制得,或将硫磺块溶于氨中立即喷雾干燥获得。优点:分散均匀、不容易聚集、不容易迁移、不易产生早期硫化和喷硫,无损于胶料的黏性。在硫化温度,不溶性硫磺转变为通常的硫磺(解聚)以发挥它对橡胶的硫化作用。27  a)不溶性硫磺在橡胶中以分散状态存在,使得胶料不喷霜,有良好的粘性,同时可保证浅色制

4、品的外观质量。  b)不溶性硫磺在胶料中均匀分散,有效地抵制硫磺的聚集,减少胶料存放过程的焦烧倾向。  c)不溶性硫磺使胶料在存放期内不喷霜,保持胶料组份性能均一。防止对制品和模具的污染,并去掉了为克服喷霜而增添的涂浆工艺,为生产联动化提供条件。  d)不溶性硫磺使橡胶在相邻胶层中无迁移现象。特别是在顺丁胶和丁基胶的胶料中,而普通硫磺迁移速度很高,配加不溶性硫磺后则可避免。e)不溶性硫磺缩短了硫化的时间。当达到硫化温度后,它具有一个“活化阶段”,即链式解聚作用,使硫化速度加快,减少硫磺用量,有利于制品老化性能的改善。f)因为均匀,所以在混炼和存放过程中减少烧焦。  g)缩短硫化时间。

5、当达到硫化温度后,它具有一个“活化阶段”,即链式解聚作用,使硫化速度加快,减少硫磺用量,有利于制品老化性能的改善。  h)有利于橡胶与其他材料的粘合(因为界面处迁移和喷霜较少)。i)子午线轮胎中不可缺少的助剂。在子午线轮胎生产中,能有效的避免喷霜,也不易产生早期硫化,并使胶料保持较好的黏性,有利于成型操作,而且确保硫化胶硫化的均匀性,保证产品质量稳定。3)胶体硫磺:是将硫磺粉或沉降硫磺与分散剂一起在球磨机或胶体磨中研磨而制成的糊状物。其平均粒径1~3μm,沉降速度低,分散均匀,主要用于乳胶制品。4)沉淀硫磺:将碱金属或碱土金属的多硫化物用稀酸分解,或将硫代硫酸钠用强酸分解,或将硫化氢

6、与二氧化硫反应均能生成沉淀硫磺。沉淀硫磺能完全溶于二硫化碳,粒子细,在胶料中的分散性高。适用于制造高级制品、胶布、胶乳薄膜制品等。5)升华硫磺:硫磺块用曲颈蒸馏器干蒸,升华的硫磺在冷却器壁上凝结成黄色结晶粒即为升华硫磺,或将矿石在密闭釜中加热,使硫磺升华而得。纯度较高,通常含有70%的斜方硫,但含有硫磺蒸气氧化生成的亚硫酸,酸价常在0.2%~0.4%,能迟延硫化。熔点为110~113℃。新制升华硫磺易在胶料中结团。6)脱酸硫磺:将升华硫磺用水或碱水洗去所含之硫酸成分的精制品。7)不结晶硫磺:升华硫磺与少量碳酸镁混合的产品。在胶料硫化中能防止生成不溶解的结晶硫磺。橡胶工业对硫磺的技术要

7、求最主要的是纯度,当杂质含量多时,应适当增加硫磺用量。其次是硫磺的分散程度。但是,过细的硫磺(平均粒径低于3~275μm时)在混炼中反而容易结团,使分散困难。硫磺的酸度不应过大,否则将迟延硫化,并会和碳酸盐组成分作用产生气泡,影响橡胶制品的质量。硫磺在橡胶中的用量是依据制品的使用要求而决定的,一般在0.3~4份左右。在一般软质橡胶中,硫磺用量一般不超过3~3.5份(以生胶为100份计,这里的份是指质量份数、以下均同);在半硬质橡胶中,硫磺用量为20~30份

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