红外光谱分析与拉曼光谱峰位彩色

《红外光谱分析与拉曼光谱峰位彩色》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第十八章第十八章第十八章一、概述introduction红外吸收光谱红外吸收光谱红外吸收光谱二、红外吸收光谱产生的分析法分析法分析法条件infraredabsorptionspec-conditionofInfraredabsorptionspectroscopytroscopy，IR三、分子中基团的基本振动形式第一节第一节第一节basicvibrationofthegroup红外光谱分析基本原理红外光谱分析基本原理红外光谱分析基本原理inmolecularprincipleofIR四、红外吸收峰强度intensityofinfraredabsorpti

2、onbend12:16:31一、概述一、概述一、概述introduction分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构近红外区中红外区远红外区12:16:3112:16:31红外光谱与有机化合物结构红外光谱图：纵坐标为吸收强度，横坐标为波长λ（μm）和波数1/λ单位：cm-1可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。应用：有机化合物的结构解析。定性：基团的特征吸收频率；定量：特征峰的强度；12:16:31二、红外吸收光谱产生的条件二、红外吸收光谱产生的条件二、红外吸收光谱产生的条件conditionofIn

3、fraredabsorptionspectroscopy满足两个条件：(1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量；(2)辐射与物质间有相互偶合作用。对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。如：N2、O2、Cl2等。非对称分子：有偶极矩，红外活性。偶极子在交变电场中的作用示(动画)意图12:16:31分子振动方程式双原子分子的简谐振动及其频率化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧分子的振动能级（量子化）：E=（V+1/2）hν振V：化学键的振动频率；ν：振动量子数。12:16:31任意两个相邻的能级间的能量差为：hkΔE=hν=2πμ11k

4、kν===1307λ2πcμμK化学键的力常数，与键能和键长有关，μ为双原子的折合质量μ=m1m2/（m1+m2）发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。12:16:31表某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）键类型—C≡C—>—C=C—>—C—C—力常数15∼179.5∼9.94.5∼5.6峰位4.5μm6.0μm7.0μm化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。12:16:31例题:由表中查知C=C键的K=9.5∼9.9,令其为9.6,计算波数

5、值。11kk9.6−1v===1307=1307=1650cmλ2πcμμ12/2正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652cm-112:16:31三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式basicvibrationofthegroupinmolecular1．两类基本振动形式伸缩振动亚甲基：(动画)变形振动亚甲基12:16:31甲基的振动形式伸缩振动甲基：对称不对称υ(CH)υ(CH)s3as32870㎝-12960㎝-1变形振动甲基对称δ(CH)1380㎝-1不对称δ(CH)1460㎝-1s3as312:

6、16:31２．峰位、峰数与峰强（1）峰位化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。例１水分子（非对称分子）(动画)（2）峰数峰数与分子自由度有关。无瞬间偶基距变化时，无红外吸收。12:16:31峰位、峰数与峰强（3）瞬间偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强；例2CO分子2（有一种振动无红外活性）(动画)（4）由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰；（5）由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰；12:16:3

7、1C2H4O-1H1730cm1165cm-1OCCH2720cm-1HHδ（CH）1460cm-1，1375cm-1。3ν（CH）2930cm-1，2850cm-1。312:16:31四、红外吸收峰强度四、红外吸收峰强度四、红外吸收峰强度intensityofInfraredabsorptionbend问题：C=O强；C=C弱；为什么？吸收峰强度→跃迁几率→偶极矩变化吸收峰强度∝偶极矩的平方偶极矩变化——结构对称性；对称性差→偶极矩变化大→吸收峰强度大符号：s(强)；m(中)；w(弱)红外吸收峰强度比紫外吸收峰小2～3个数量级；12:16:31内容选择

8、：内容选择：内容选择：第一节红外基本原理basicprincipleofInfr