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1、维普资讯http://www.cqvip.com第36卷1期(2006)国内外石油化工快报·1·综述·丁二烯抽提技术调研(续一)(内部资料)3ACN、DMF和NMP三种工艺技术评价用的溶剂不同,但它们都充分利用本工艺溶3.1ACN、DMF和NMP三种工艺的技术剂性能中的优点,减少其缺点的影响,通过工经济评价艺条件和流程的合理安排,都取得了较好的目前工业上常用的ACN(JSR节能工技术经济指标(见表7)[16J,目前世界上这三艺)、DMF和MNP这三种抽提工艺尽管采种工艺的最佳技术经济水平基本相当。表7国外三种工
2、艺的技术经济水平比较3.2ACN、DMF和NMP三种溶剂的特性其一一分离19]。及对工艺的影响此外溶剂还需具有的—个特点就是对被分由于溶剂自身的性能不同,决定了工艺离混合物具有很高的溶解能力,即对Q的溶解流程的特点不同,因此通过溶剂性能的对比度大,使塔内液相不易分层液泛。溶剂选择的可在一定程度上从理论上定性地分析出工艺主要原则有以下几点:1)选择性高。加入溶剂流程的优缺点[17,18]。后能大幅度提高被分离组分的相对挥发度。2)3.2.1萃取蒸馏溶剂的作用及选择原则挥发性小。沸点比被分离组分高得多,且不与萃取蒸
3、馏的溶剂即萃取剂,其作用是根各组分形成共沸物,便于回收,溶剂损失少。3)据被分离混合物之间分子结构的不同利用其分子量低。用量少,节能。4)蒸汽压低。精馏极性改变被分离混合物之间的相对挥发度,塔塔顶溶剂损失少。5)溶剂与被分离组分有利于各组分的分离。C4馏分各组分从分子足够的互溶度。溶剂和G良好地混合,使其在结构上有明显差别,丁烷全是饱和键,丁烯分每层塔板上都充分发挥萃取剂的作用,且不发子中有一个不对称双键,丁二烯分子有两个生化学反应。6)热稳定性、化学稳定性好。在对称双键(即共轭双键),炔烃分子只有一个高温下不
4、分解、不聚合,没有腐蚀,无毒或毒性三键。这种结构上的差别为C4馏分的分离小,从而使生产过程安全可靠,有利于环境保提供了条件。当溶剂的极性高于馏分各护。7)溶剂价格低,来源广。操作费用低。组分时,各组分在溶剂中的相对挥发度按炔3.2.2ACN、DMF和NMP溶剂的特性及烃<二烯烃<单烯烃<烷烃排列,从而可将对工艺的影响维普资讯http://www.cqvip.com2·国内外石油化工快报第36卷1期(2006)3.2.2.1溶剂的基本物性及对工艺的影响过程有很大的影响,下面重点就溶剂的选择AC'N、DMF和NMP
5、三种溶剂的基本物性、分子量、沸点和粘度及其对工艺的影响进性参数见表8。溶剂的物理性质对萃取精馏行分别介绍。表8常用三种溶剂的基本物性比较’:5O℃时C4烃在浓度为100%(无水)的溶剂中的相对挥发度;一:50"(3时c4烃在浓度为70%(ACN和NMP含水,DMF不含水)的溶剂中的相对挥发度;⋯:在2O℃、纯溶剂下的溶解度。(1)溶剂的选择性及对工艺的影响:在保率高,产品纯度高。在分离的理论板数一样证碳四烃被充分溶解的前提下,溶剂的选择的情况下,NMP在这三种工艺中最佳溶剂用性愈高,分离效果愈好、塔的理论板数可
6、愈量和原料用量比应该最小。但在实际工业生少、丁二烯回收率愈高。另外溶剂和原料的产过程中,有代表性的C4烃的浓度不是无限用量比可愈少,能耗也愈小。从表8中可以稀释而是30%。如表8所示,在这样的条件看出,当烃中不饱和烃组分浓度处于无限下,顺丁烯一2在这三种溶剂中的选择性实稀释隋况下,NMP溶剂对C4的溶解能力和际是一样的,且反丁烯一2在这三种溶剂中选择性均最高,说明分离效果好,丁二烯回收的相对挥发度变为ACN>DMF>NMP。因维普资讯http://www.cqvip.com第36卷1期(2006)国内外石油化工
7、快报3此在工业生产中,这三种溶剂的选择性基本数有所不同,从而影响实际板数。最新的I.上处于同一水平,而不是理论上认为的NMP程设计中第一萃取精溜塔采用的实际塔板数最好,D次之,ACN最差。NMP为185,DMF为242,ACN为135。近(2)溶剂的浓度及对工艺的影响:萃取精年NMP又将塔板改成IMTP高效填料。馏工艺指标是以溶剂和原料的重量比来管(5)溶剂的沸点及对工艺的影响:由于解理。但影响分离效率的是溶剂在塔内的分子吸塔底温度是塔底物料的泡点温度,而该温浓度,在Cd烃组成一定时溶剂的浓度越大,度主要由溶剂
8、本身的沸点温度决定。NMP、相对挥发度愈大。所以一般萃取蒸馏溶剂浓DMF和ACN这三种溶剂的沸点温度分别为度经常在70%左右。由于溶剂的挥发度均205℃、153"C和82℃,ACN沸点低,萃取精较所处理的物料为低,而用量又很大,故在塔馏塔和解吸塔可在低温下操作,便于防止丁内很快即达到一个固定的浓度,即为溶剂的二烯和炔烃自聚,设备不易结焦,装置操作寿恒定浓度,这是溶剂的浓度的正确含义。它
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