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时间:2019-05-10
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1、NaBH4还原羧酸马富安硼氢化钠,又称钠硼氢。其固体为白色结晶粉末,具有微弱刺激性气味;水溶液为棕黄色强碱性液体。密度为1.074,25℃时在水中的溶解度为55g。硼氢化钠在空气中吸收水分,当相对湿度大于25%时生成NaBH4·2H2O,同时伴随缓慢分解;它能溶于水、液氨、胺类,微溶于四氯吠喃,不溶于乙醚苯;与水作用而产生氢,有较高的热稳定性。NaBH4的性质硼氢化钠还原羧酸的反应历程羧酸和硼氢化钠在THF中反应生成酰氧基硼氢化钠化合物,在常温下该化合物是稳定的,然而在加热条件下,会发生分解和还原反应,生成相应的醇如下所示:硼氢化钠一般只能还原醛、酮、酰卤和内酯,但其与碘组成的还原体
2、系是还原羧酸的优良试剂。例如:产率83%按上述步骤进行的还原反应历程为:NaBH4-I2体系Bhaskar等还发现改变药品的加入顺序,如反应开始时把I2加入到硼氢化钠的四氢呋喃溶液中,反应2.5h,之后加入羧酸酯,酯也很容易被还原成醇,产率达85%~98%。研究者通过向反应体系内加入Ph3P以捕捉BH3的方法指出,按上述药品加入顺序所进行的反应中真正起还原作用的是硼烷:羧酸的还原方法——李媛《化学通报》金属盐修饰是目前提高NaBH4的还原能力和选择性最常用的方法。常用的金属盐有:LiCl、LiBr、ZnCl2、AlCl3、和CaCl2等;NaBH4金属盐体系:反应历程:羧酸及其衍生物
3、的NaBH4还原体系研究进展---宋超《化学通报》金属盐阳离子原子半径越小,极化能力越强,复合的还原体系还原能力越强;Ca4、OCl3、PCl5和SOCl2)和三聚氰卤(三聚氰氟和三聚氰氯)NaBH4-非金属卤代物体系氯代试剂还原能力顺序:SOCl2
4、OCl3、PCl5和SOCl2)和三聚氰卤(三聚氰氟和三聚氰氯)NaBH4-非金属卤代物体系氯代试剂还原能力顺序:SOCl2
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