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1、低温甲醇洗工艺基础知识低温甲醇洗----概述一、净化的目的和要求:1、净化对象:粗煤气(CO,HS,COS,FL,H,CO,CH,H0等)(400#)22242变换气(CO,H,CO,CH,H0等)(800#)22422、净化目的:①、保护合成催化剂(要求合成气中不含氧化物和硫化物)②、确保液氮洗装置正常运行(二氧化碳和水在低温下易冻结)③、付产回收的需要(回收二氧化碳、硫化氢和石脑油)。3、净化要求:二氧化碳小于5-10ppm;硫化氢小于0.1ppm.低温甲醇洗----概述二、净化的基本方法:净化对象中
2、含有大量的酸性气体,用吸收法脱除之。1、吸收原理:利用气体组分在溶液中溶解度的不同来净化。2、化学吸收:气体组分中的有关组分同溶液中的活性组分起化学反应生成化合物,再生时发生分解反应,释放出气体和活性组分。3、物理吸收:利用气体中的某些组分能溶解于吸收剂(如水或有机溶剂)的性质,来将这些组分除去。4、气体吸收过程对吸收剂的要求:①对待脱对象吸收能力大,其余的尽量不吸收,且选择系数要大;②吸收剂的饱和蒸汽压要小,沸点不宜过高,热容不宜太小,粘度要小,化学稳定性和热稳定性要高;③无毒,价廉,不腐蚀,不起泡。低
3、温甲醇洗----概述三、物理吸收和化学吸收的特点:Pi化学1、分压高时,物理法吸收能力大,物理分压低时,化学法吸收能力大。P12、减压闪蒸时,物理法解析量大于Pc化学法。即化学法多采用热再生,物理法多采用减压再生。3、当溶解量极小时,化学法的分压P2低而物理法的分压高,说明物理吸收法难于精细净化。S2,phS2,chS1,chS1,phS△Sch总之:两者的选择一要考虑净化气的△Sph组成,二要考虑精度要求。低温甲醇洗----概述四、低温甲醇洗的特点:1、是物理吸收法,能脱除气体中的多种杂质,且能分步再生
4、。特别是能将水基本除净,另外除油和脱有机硫效果亦佳。2、净化度高,选择性好。硫化氢和二氧化碳的溶解度相差5-6倍,可以选择性地脱除硫化氢和二氧化碳,实现分别回收。3、动力和蒸汽消耗低:在低温下,甲醇的吸收能力高,从而循环量小;另低温下,甲醇的粘度小,阻力小;加之物理吸收主要采用闪蒸再生,热再生比例低,蒸汽耗量小。4、甲醇热稳定性好、化学稳定性高,不降解变质,不起泡,不腐蚀。5、同液氮洗和空分装置搭配,流程布局合理。6、甲醇有毒,吸入10ml失明,30ml致命。空气中允许<50mg/m3.低温甲醇洗----
5、基本理论一、不同气体在甲醇中的溶解度:1、溶解度顺序:SH2S>SCOS>SCO2>SCH4>SCO>SN2>SH22、除了氢气和氮气外,其它组分在甲醇中,温度低、溶解度大。3、最低甲醇用量:指气体中的二氧化碳全部被溶液吸收而所需溶液的最小量。Smin=V/Pλ(式中V:气量;P:总压;λ:溶解度系数)重要结论:(低压、高温可降低系统甲醇循环量)①低温甲醇洗的甲醇用量同待除组分浓度相关,高浓度酸气愈多,吸收愈有利;②压力愈高,最低甲醇量愈低,从而加压利于低温甲醇洗;③温度低,二氧化碳的溶解度系数大,最低甲
6、醇用量就小,即低温利于低温甲醇洗。低温甲醇洗----基本理论二、气体的溶解度同温度的关系:1、吸收放热:物理吸收,气体分子进入溶剂,相当于由气体变成液体,这样便有热量产生,从而物理吸收是放热过程。2、对于易溶气体,温度升高,活动加剧,逸出能力增强,溶解度降低;对于难溶气体,温度升高,分子进入液相能力增强,S升高。3、溶解度随温度的变化同溶解热的大小有关。对于物理吸收法,溶解热数值较小,从而溶解度随温度的变化就小,但是温度变化范围大时,溶解度数据不能按常量对待。三、气体的溶解度同压力的关系:定性讲,压力升高
7、,溶解度增大。压力升高时,偏离Herry定律严重。低温甲醇洗----基本理论四、硫化氢在甲醇中的溶解度:1、硫化氢和甲醇都是极性物质,从而溶解能力大.2、低压下,在甲醇中,溶解度同温度的关系是:①PH2S<400mmHg,符合Herry定律PH2S=kx,(500#,总压26.5,YH2S=0.38%PH2S=76mmHg)②当二氧化碳存在时,硫化氢溶解度降低,温度越低,影响越明显.③在0~-78℃,PH2S=15-400mmHg条件下,硫化氢的溶解度可进行计算:S=692P/(1.9P0-P)而lgP0
8、=7.453-973.5/TH2SH2SH2SH2S④温度低,溶解度大,且随着温度的降低,温度对溶解度的影响更明显.⑤在甲醇体系中,溶解度同温度的关系能进行定量计算lgS=C/T-D.低温甲醇洗----基本理论四(续)、硫化氢在甲醇中的溶解度:3、加压情况下,首先硫化氢在甲醇中的溶解度不符合Herry定律,其次一定温度下,压力升高,硫化氢在甲醇中的溶解度增大.4、有二氧化碳存在时,会使硫化氢在甲醇中的溶解度有所下降,且二氧化碳