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时间:2019-05-10
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1、第一章概论高分子的概念始于20世纪20年代,但应用更早。1839年,美国人Goodyear发明硫化橡胶。1855年,英国人Parks用硝化纤维素与樟脑混合制得赛璐珞。1889年,法国人DeChardonnet(夏尔多内)发明人造丝。1907年,酚醛树脂诞生。1910年,发明丁钠橡胶。引言高分子材料科学的历史回顾1920年,德国人Staudinger发表了“论聚合”的论文,提出了高分子的概念,并预测了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的结构。Staudinger因此获得诺贝尔奖。1935年,Carothes发明
2、尼龙66,1938年工业化。30年代,一系列烯烃类加聚物被合成出来并工业化,PVC(1927~1937),PVAc(1936),PMMA(1927~1931),PSt(1934~1937),LDPE(1939)。自由基聚合得到迅速地发展。高分子溶液理论在30年代建立,并成功测定了聚合物的分子量。Flory在高分子领域多方面的贡献获得1974年诺贝尔奖。40年代,二次大战促进了高分子材料的迅速发展,一大批重要的橡胶和塑料被合成出来。丁苯橡胶(1937),丁腈橡胶(1937),丁基橡胶(1940),有机氟材料(1
3、943),ABS树脂(1947),涤纶树脂(1940~1950)。50年代,Ziegler和Natta发明配位聚合催化剂,制得高密度PE和有规PP,低级烯烃得到利用。他们获得了诺贝尔奖。1956年,美国人Szwarc发明活性阴离子聚合,开创了高分子结构设计的先河。50年后期至60年代,大量高分子工程材料问世。聚甲醛(1956),聚碳酸酯(1957),聚砜(1965),聚苯醚(1964),聚酰亚胺(1962)。60年代以后,特性高分子和功能高分子得到发展。特性高分子:高强度、耐高温、耐辐射、高频绝缘、半导体等材
4、料。功能高分子:分离材料(离子交换树脂、分离膜等)、导电高分子、感光高分子、高分子催化剂、高吸水性树脂、医用高分子、药用高分子、高分子液晶等。80年代以后,新的聚合方法和新结构的聚合物不断出现和发展。新的聚合方法:阳离子活性聚合、基团转移聚合、活性自由基聚合、等离子聚合等等;新结构的聚合物:新型嵌段共聚物、新型接枝共聚物、星状聚合物、树枝状聚合物、超支化聚合物、含C60聚合物等等。第一节功能高分子材料的定义通用材料(Generalmaterial)特性材料(Specialitymaterial)功能材料(Fu
5、nctionmaterial)材料的发展功能高分子(Functionalpolymers)性能(Performance)功能(Function)材料的性能:指材料对于外部的各种刺激(水、外力、热、光、电、磁、化学品等)的抵抗。通常称为耐水性、强度模量、耐热性、透光性、绝缘性、耐化学品性等。例如,对外力的抵抗表现为材料的强度、模量等;对热的抵抗表现为耐热性;对光、电、化学药品的抵抗,则表现为材料的耐光性、绝缘性、防腐蚀性等。材料的功能:指当对材料输入“信号”(能量)时就会发生质和量的变化而产生输出的特性。例1,
6、材料受到外部光的输入时,可输出电性能,称材料光电功能。例2,材料受到多种介质作用时,能有选择地分离其中某些介质,称为材料的选择分离性功能。此外,如热电性、光致变色性、药物缓释放性等,都属于功能的范畴。功能高分子是指当有外部刺激时,能通过化学或物理的方法做出响应的高分子材料。高性能高分子(或特性高分子材料)则是对外力有特别强的抵抗能力的高分子材料。它们都属于特种高分子材料的范畴通用高分子材料:应用面广量大,价格较低。根据其性质和用途可分为五个大类:纤维、塑料、橡胶、涂料油漆、粘合剂。特种高分子材料:带有特殊物理
7、、力学、化学性能和功能的高分子材料,其性能和特征都大大超出了原有通用高分子材料的范畴。从实用的角度看,对功能材料来说人们着眼于它们所具有的独特的功能;而对高性能材料人们关心的是它与通用材料在性能上的差异。几种材料间的关系苯乙烯(单体原料)聚合聚苯乙烯(通用材料)可发性聚苯乙烯(特性材料)加入发泡剂引入磺酸基阳离子交换树脂(功能材料)《功能高分子材料化学》,主编:赵文元,王亦军,化学工业出版社,2003。关于功能高分子材料的其它定义I.与常规高分子相比具有明显不同的物理化学性质,并具有某些特殊功能的聚合物(主要
8、指全合成和半合成的聚合物)。II.有人提出,功能高分子材料涉及的性能不是“昨天”所关心的诸如机械性能、热性能、光性能和电性能等,而是“明天”的性能,即传统的经典高分子材料所未开发的性能。III.也有人把具有高附加产值的高分子材料(Highvaluepolymers)称为功能高分子材料。《功能高分子》,主编:王国建,王公善,同济大学出版社,1996。第二节功能高分子材料的分类1.力学功能高分子(1)强
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