光固化体系及光固化粘合剂的发展_洪啸吟

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1、絮急卷第仑期中国瓣括抽光固化体系与光固化粘合剂的发展洪啸吟(清华大学化学系)冯汉保(国家自然科学基金委、材料与工程学部)【摘要】介绍了光固化体系如自由基光固化体系,阴离子光固化体系,混合光固化体系和光固化粘合剂,如一步光固化粘合剂,双。重光固化粘合剂的概况关健词:光固化光固化拈合剂阳离子光固化双重光固化,。光固化材料(通常指紫外光固化材料如光固化粘合剂发展的基本情况光固化涂料、油墨、印刷胶材、粘合剂和电子材料等)自七十年代以来有了很快的发展。和,光固化体系的发展:其他固化方法相比光固化有下列优点不用,,溶剂或只用少量溶剂减少了溶剂对环境的光固化

2、体系由两个主要部分组成一是;,,。污染耗能少可低温固化适用于对热敏感的光敏引发体系一是光固化树脂光固化树;,,材料固化速度快效率高可在高速生产线,脂的组成和热固树脂的组成近似光固化体;。。上使用固化设备占地面积少等光固化也系的特点主要表现于光敏引发体系,,有其缺点主要是固化深度受限制只能用于光敏引发体系在受紫外光照射时产生活较薄,、,的涂层固侈体系中的颜料或其他添加泼的自由基阳离子或阴离子这些活泼的物;,剂可严重影响固化效果背光部位不能固化质可引发或催化相应的单体或预聚物产生聚.,。因此固化对象的形状不能太复杂光固化合或交联反应使体系固化最早发

3、展的光,粘合剂和其他光化材料相比在应用上受,商固化体系是自由基光固化体系八十年代以一,,到更为严格的限制要求被粘合的材料至少来阳离子光固化体系有了很大发展分别介,,。有一面是透光的因此它的发展较慢有人曾绍如下一度认为光固化粘合剂发展前途暗淡,但自;1.1_自由荟光固化体系,..八十年代中期以来光固化粘合剂发展明显111自由基光敏引发体系,,`仑在整个光固化,加快增长率很高当然目前自由基光敏引发体系可分为两大类一,,类是单分子分解生成活泼自由基另一类是市场上所占的比例仍然不大但随着光固化,,体系研究和光固化技术开发光固化粘合剂双分子反应生成活泼自

4、由基它们分别以安`,.的发展前途看好本文将介绍光固化体系和息香醚和二苯酮为代表一·.:几。。3。15收致(1)安息香类光引发剂安息香醚在紫七玄I对人人且b鳌叙且V昌讥飞.急啦身,,:发剂W可用于较厚涂层的光固化V不仅外光照下可分解成二个自由基。可用于光固化也可用于热固化O0R:(2)二苯酮类光引发剂二苯酮本身不一一一乙,<《是光引发剂它需要和含有活泼氢的化合物虱}弓,,结合才育瞰光照下生成活泼的自由基因此H,二苯酮被称为光敏剂例如在叔胺存在下有0OR,一+一如下反应一《占《二>弓令H一一/lR巷。<互>>+N一R生成。cHZ一R3的自由基可引发

5、烯类单体聚合安息香仁,醚的光引发情况和烷基有关现在常用的是L`/几,J.wewees.。v1l1甲醚和乙醚安息香醚上的另一个氢原子被。C-十Z一F五勺`一O…N一R,,…:一3烷氧基取代后光引发效率更高如二甲氧基OHR,,a苯基苯乙酮(I)二烷氧基苯乙酮(I)经/lR0OOH一一)P五20一OH+N一R:.。一。一一一I,、一3>乙CHR仁{仁为,除了二苯酮和取代的二苯酮外类似的还有OOH3、。J硫杂蕙酮(VI)葱醒(孤)及米氏酮(顶)·0OR一一一”(,)<二>乙}/OR0OH。自(砚).,,1、“l/、/s/尹l)C一O(ROO

6、*一一(姐)一/、《弓乙荟(ly)、//尹尸lO。,,O,、U上」一一乙一一名一。一。/”《二>《二>N一氮一分一0一:“夕cH/O一:一一(v)/刃H乙<二>一一”<二》3(顶)cH,基二烷基苯乙酮(l)还有酞基二苯基氧化麟(F)以。1..12光及苯酞基过氧化苯甲酞(V)等这固化树脂,最些光引发剂各有特点如l为不会变黄的引早的自由基光固化树脂是由不饱和聚第夺卷第期2伞国胶枯雨,,后来逐渐被丙烯酸醋树不受空气中氧的阻聚因此有重要的发展潜醋和苯乙烯所组成,力。脂所取代这种树脂由丙烯酸醋(或甲基丙烯..、、1酸醋)化的低聚物如聚氨醋聚醚

7、聚醋等的21阳离子光敏引发体系二丙烯酸醋、多官能团的交联剂如缩乙二醇如前所述阳离子引发剂主要是二芳基碘,,;三经甲基丙烷三丙烯酸醋铭柑三芳丙烯酸醋季戊基硫锡盐但其负离子必须是亲核,J,四醇三或四丙烯酸醋二季戊四醇五丙烯酸性极弱的金属络合物离子亦即超强酸的酸,,、。醋以及单体如丙烯酸辛酷丙烯酸异冰片根如六氟磷酸六氟砷酸和六氟锑酸根最醋、乙烯基毗咯烷酮,醋酸乙烯和叔碳酸乙烯常用的是二苯碘锡盐(l)和三苯硫锚盐。。醋等组成(1),X一除上述常用的固化体系外现在还发展一士一(’),<重>《互>了一种硫醇一烯的固化体系它由多硫醇和一,、、三三三{三三三

8、,,/六/X多烯如多元醇丙烯酸酷所组成其反应表示、厂一、尹、“:一了一一如下护五V门.es)r2A巧0=OeA0一0{}1..rA几O=0+RSH

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