物化实验报告六王军利

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1、实验六电导法测定乙酸电离平衡常数一、实验目的1、掌握电导、电导率、摩尔电导率的概念以及他们之间的联系。2、掌握由电导法测定弱电解质电离平衡常熟的原理。二.实验原理:1.电离平衡常数Kc的测定原理在弱电解质溶液中,只有已经电离的部分才能承担传递电量的任务。在无限稀释的溶液中可以认为弱电解质已全部电离,此时溶液的摩尔电导率为,可以用离子的极限摩尔电导率相加而得。而一定浓度下电解质的摩尔电导率∧m与无限稀释的溶液的摩尔电导率是有区别的,这由两个因素造成,一是电解质的不完全离解,二是离子间存在相互作用力。二者之间有如下近似关系:(1)式中为弱电解质的电离度。对AB型弱电解质,如乙

2、酸(即醋酸),在溶液中电离达到平衡时,其电离平衡常数Kc与浓度c和电离度α的关系推导如下:CH3COOH→CH3COO-+H+起始浓度c00平衡浓度c(1-α)caca则(2)以式(1)代入上式得:(3)因此,只要知道∧m∞和∧m就可以算得该浓度下醋酸的电离常数Kc。将式(2)整理后还可得:(4)由上式可知,测定系列浓度下溶液的摩尔电导率∧m,将对1/Λm作图可得一条直线,由直线斜率可测出在一定浓度范围内的平均值。2.摩尔电导率∧m的测定原理电导是电阻的倒数,用G表示,单位S(西门子)。电导率则为电阻率的倒数,用k表示,单位为G·m-1。摩尔电导率的定义为:含有一摩尔电解

3、质的溶液,全部置于相距为1m的两个电极之间,这时所具有的电导称为摩尔电导率。摩尔电导率与电导率之间有如下的关系。∧m=κ/c(5)式中c为溶液中物质的量浓度,单位为mol·m-3。在电导池中,电导的大小与两极之间的距离l成反比,与电极的面积A成正比。G=κA/l(6)由(6)式可得κ=G(7)对于固定的电导池,l和A是定值,故比值l/A为一常数,以表示,称为电导池常数,单位为m-1。为了防止极化,通常将铂电极镀上一层铂黑,因此真实面积A无法直接测量,通常将已知电导率κ的电解质溶液(一般用的是标准的0.01000mol·L-1KCl溶液)注入电导池中,然后测定其电导G即可由

4、(7)式算得电导池常数。当电导池常数确定后,就可用该电导池测定某一浓度c的醋酸溶液的电导,再用(7)式算出κ,将c、κ值代入(5)式,可算得该浓度下醋酸溶液的摩尔电导率。在这里的求测是一个重要问题,对于强电解质溶液可测定其在不同浓度下摩尔电导率再外推而求得,但对弱电解质溶液则不能用外推法,通常是将该弱电解质正、负两种离子的无限稀释摩尔电导率加和计算而得,即:(8)不同温度下醋酸的值见表1。表2.5不同温度下醋酸的(S·m2·mol-1)温度/K298.2303.2308.2313.2×1023.9084.1984.4894.779一、实验器材DDBJ-350便携式电导率仪

5、,电导电极,恒温槽,烧杯、锥型瓶,移液管(25mL);0.0200mol·L-1标准溶液,0.1779mol·L-1标准溶液四.实验步骤1.调节恒温水槽水浴温度至25℃(室温偏高,则水浴温度调节到35℃)。将实验中要测定的溶液恒温。2.将足量的标准溶液(能浸泡四环电极的四个金属环)和醋酸溶液(50.00mL)分别放入玻璃恒温水浴槽中(水浴面应高于溶液面),加热10min。3.四环电极用去离子水清洗,滤纸吸干电极表面少量残留水后,将电极插入标准溶液,并确定电极金属环全部浸泡。4.按键开机,等候3~5秒钟后,待显示屏出现测定电导率的界面(显示屏应含有“”字样),即可进入下一步

6、操作,否则,请示指导老师。5.按“校准”键,待显示屏中闪动的消失后,仔细观察显示屏界面变化,当出现“1/cm~2/cm”的某一值时(该值仅显示3秒钟),及时记录,该值即为四环电极的电导池常数。6.四环电极用去离子水清洗,滤纸吸干电极表面少量残留水后,将电极插入醋酸溶液,并确定电极金属环全部浸泡,按“读数”键,待显示屏中闪动的消失后,读取显示屏中溶液的电导率值。7.四环电极用去离子水清洗,将电极放入去离子水中浸泡保存。8.测量醋酸溶液的电导率标定好电导池常数后,将两电极用蒸馏水洗净,用吸水纸吸干液体。处理好的电极插入到0.2mol/L25mL醋酸溶液中测量电导率。再用标有“

7、电导水”字样的移液管吸取25mL水并注入到醋酸溶液中稀释到0.1mol/L。此时不要将电极取出。测量后,用标有“0.1”字样的移液管吸取25mL溶液弃去,用标有“电导水”字样的移液管吸取25mL水并注入到醋酸溶液中稀释到0.05mol/L,摇匀后测量电导率。如此依次测定0.2mol/L、0.1mol/L、0.05mol/L、0.025mol/L、0.0125mol/L醋酸溶液的电导率。记录相应浓度醋酸的电导率,并计算电离度和解离常数。9.用蒸馏水清洗电导电极和温度电极,将电极浸泡在盛有蒸馏水的锥形瓶中以备下一次实验用。五、数据

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