铜催化交叉偶联反应研究

《铜催化交叉偶联反应研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、湖南师范大学硕士学位论文铜催化交叉偶联反应研究姓名：李济澜申请学位级别：硕士专业：应用化学指导教师：李金恒20080501摘要本论文包括铜催化的Suzuki—Miyaura交叉偶联反应、Sonogashira交叉偶联反应以及Buchwald—HartwigN-芳基化偶联反应的研究。1．对铜催化Suzuki-Miyaura、Sonogashira以及Buchwald—Hartwig等交叉偶联反应按反应类型进行了综述，还详细介绍了铜催化交叉偶联反应中铜盐、配体、溶剂以及其他绿色反应介质的发展情况。2．发展了廉价而有效的CuI／DABCO(1,4一二氮双

2、环【2，2，2】辛烷)催化系统应用范围，催化烯基卤代烃与芳基硼酸的Suzuki．Miyaura交叉偶联反应。在TBAB促进下，以CuI／DABCO为催化体系，烯基卤代烃与芳基硼酸顺利实现了C．C偶联反应得到了较好的产率和很好的立体选择性，而且该催化体系还发现同样对烯基卤代烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应有效。3．发展了无配体条件下TBAB(四丁基溴化胺)促进铜催化的芳基卤代烃和芳基硼酸反应的Suzuki．Miyaura交叉偶联反应。在10m01％的CuI和20m01％的TBAB催化条件下，各种取代基的碘代芳烃、各种取代基的溴代芳烃以

3、及卤代烯烃和芳基硼酸发生交叉偶联反应得到了较好的产率。4．发展了无溶剂条件下铜催化含氮杂环化合物Ⅳ-芳基化C-N偶联反应。在相转移催化剂TBAF中，无需另加溶剂，CuI做催化剂，POPh3做配体，110℃的条件下，咪唑等含氮唑类化合物和各种取代基的芳香卤代烃实现了Ⅳ．芳基化C-N偶联反应，产率也较高。5．发展了无溶剂条件下钯催化活化C-H键的芳基卤代烃与氮甲基咪唑的反应。无溶剂条件下在Pd(OAc)2，POPh3和TBAF中，各种卤代烃和氮甲基咪唑顺利反应且获得很好的产率。关键词：交叉偶联反应；铜；钯；DABCO；POPh3ⅡABSTRACTThi

4、sdissertationincludesthecopper--catalyzedSuzuki—Miyauracross—couplingreaction，theSonogashiraC-Ccross—couplingreactionandtheBuchwald—HartwigN-arylationsreaction．1．Progressincopper-catalyzedcross—couplingreactions，invovlingtheSuzuki—Miyauracross-couplingreaction，theSonogashiracr

5、oss—couplingreactionsandtheBuchwald—HartwigN-arylationreaction，weredescribed．Inthischapter,effectsofthecoppercatalyst，ligand，andmediaonthecoppeI．-catalyzedcross—couplingreactionswerediscussedindetail．2．CuIcombinedwithDABCO(1，4一diaza—bicyclo[2．2．2]octane)wasdevelopedasaninexpen

6、siveandefficientcatalyticsystemfortheSuzuki-Miyauracross-couplingofvinylhalideswitharylboronicacids．InpresenceofTBAB，thecouplingsbetweenvinyliodideswitharylboronicacidscatalyzedbycatalyticamountsofCuIandDABCOwerecarriedoutsmoothlyinmoderatetoexcellentyields．Moreover,thecatalyt

7、icsystemwasfoundtobeefficientfortheSonogashiracouplingreactionsofvinylhalideswithterminalalkynes．3．TBAB(tetra-n-butylammoniumbromide)wasfoundtoimprovetheligand··freecopper-catalyzedcross··couplingsofarylhalideswitharylboronicacids．Inthepresenceof10m01％ofCuIand20m01％ofmTBAB，ava

8、rietyofarylhalidesunderwentthecouplingwitharylboronicacidssmo