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《嵌段-接枝共聚物sepg与ps(oh)之间的氢键络合导致胶束化的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、Vol.21高等学校化学学报No.112000年11月CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES1751～1755嵌段-接枝共聚物SEPG与PS(OH)之间的氢键络合导致胶束化的研究潘全名 刘世勇 谢静薇 江 明(复旦大学高分子科学系,教育部聚合物分子工程重点实验室,上海200433)摘要 利用原子转移自由基聚合反应合成了以聚苯乙烯2b2聚(乙烯2co2丙烯)(SEP)为主链、无规分布且数目可控的聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)为支链的嵌段接枝共聚物SEPG.发现在甲苯中因支链PEMA与聚(苯乙烯2co2对六
2、氟羟丙基2A2甲基苯乙烯)[简称PS(OH]的氢键络合作用和EP嵌段的溶解作用导致了聚集体的胶束化.研究了胶束的尺寸及其分布对PS(OH)中羟基含量和共混物组成的依赖性.关键词 氢键;络合;胶束化中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 025120790(2000)1121751205由于氢键等特殊相互作用的引入可使本来不相容的高分子共混体系变得相容,并随着相互作用的[1]增强进而导致络合,本课题组对这一现象进行了广泛深入的研究.对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)öPS(OH)和PEMAö聚(苯乙烯2co242乙烯基苯
3、酚)(STVPh)等体系的溶液研究发现,通过增强氢键作用[1～4]密度,大分子孤立线团转变为络合聚集体.在溶液中,这种氢键大分子络合物因不溶而沉淀出来.[5]我们近来的研究发现,在AB嵌段共聚物和聚合物C的溶液共混物中,若A和C间可以形成氢键络合物,它们并不会沉淀出来,原因是可溶的B嵌段的存在形成了CH3稳定的高分子胶束.我们将这一现象称之为络合诱导胶束化CH2CCH2CH(complexation2inducedmicellization).[6,7] 本文利用原子转移自由基聚合反应(ATRP),在两嵌段••聚合物SEP中的PS嵌
4、段上,接枝链数可控且基本等长的PEMA支链,形成一种具有特殊链构造的嵌段2接枝共聚物SEPG.参照CF3CCF3文献[8]合成不同羟基含量的PS(OH)(结构式见Scheme1),研OH究SEPG上的PEMA接枝链与PS(OH)的络合作用.结果表明,Scheme1Theschematicillustration当羟基含量大于一定数值时,接枝在SEP主链上的PEMA支链ofPS(OH)与均聚物PEMA一样,同样能与含有强质子给体的聚合物PS(OH)产生络合作用,在甲苯中形成聚集体.所不同的是形成的聚集体因EP链的存在,能在甲苯中以胶束形
5、式稳定存在而不产生沉淀.1 实验部分1.1 嵌段接枝共聚物SEPG的合成5SEPG参照文献[7,9]方法合成.SEP(Shell公司产品,Kraton147),Mw=1.3×10,MwöMn=1.09,PS嵌段质量分数为29.0%.由于商业SEP中EP嵌段含有少量残留双键,为了避免氯甲基化时SEP发生交联或降解反应,首先对其进行饱和氢化.然后在PS嵌段上引入含量可控的氯甲基.氯甲基含量从核磁共振氢谱计算得到,约占PS嵌段的6.4%.将氯甲基化的SEP作为大分子引发剂,采用CuClö联二吡啶(2,2′2bipy)催化体系,引发原子转移自
6、由基聚合反应,在110℃下反应,得到长度可控、分子量分布狭窄的嵌段接枝共聚物.产物用甲醇ö水(体积比为1∶1)混合溶剂沉淀出来后,经四收稿日期:2000202224.基金项目:国家自然科学基金(批准号:59773023)和攀登计划“高分子凝聚态物理基本问题”项目资助.联系人简介:谢静薇(1940年出生),女,教授,主要从事多组分聚合物的相容性的研究.©1995-2004TsinghuaTongfangOpticalDiscCo.,Ltd.Allrightsreserved.1752高等学校化学学报Vol.21氢呋喃ö甲醇体系纯化,再用
7、乙腈抽提24h,真空干燥.分子量用GPC测定,以单分散的聚苯乙烯作1为标样.链结构用HNMR,FTIR,DSC表征.合成路线如下:1.2PS(OH)的合成 含羟基单体对2六氟羟丙基2A2甲基苯乙烯(HFMS)由对氯苯乙烯与六氟丙酮经格氏反应后水解得到.再与苯乙烯在60℃时由AIBN引发,经自由基聚合得到无规共聚物PS(OH).产物用石油醚沉淀,经CH2Cl2ö石油醚体系纯化后真空干燥.通过改变共聚配比,可得到不同羟基含量的PS(OH)2Z,其中Z系含羟基单元的摩尔分数.由氟元素分析测定PS(OH)的羟基含量非常接近于共聚的原料配比.
8、其分子量通过GPC测定,使用单分散的聚苯乙烯作为标样.1.3 共混物的制备 将一定量的SEPG和PS(OH)分别溶解在甲苯中,经过0.5Lm滤膜过滤除尘后,在室温下按不同的比率混合即得.1.4 表 征1.4.1 粘度
