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1、丙烷脱氢2012年6月PROPANEDEHYDROGENATION一、丙烷脱氢反应机理二、轻烃催化脱氢历史变迁三、丙烷脱氢催化剂四、丙烷脱氢主要工艺技术五、丙烷脱氢的工程特点提纲丙烯生产技术FCCDCC/CPPMTOPDH乙烯裂解从丙烷脱氢到丙烯反应表观方程式:C3H8C3H6+H2热裂解脱氢:传统的蒸汽热裂解装置(乙烯装置),C-C和C-H打断,生产乙烯和丙烯。温度800~920℃,转化率~93%,乙烯收率~42%,丙烯~17%。催化脱氢:所谓的“丙烷脱氢”,温度590~630℃,单程转化率33%~44%,选择性~86%
2、。一、丙烷脱氢反应机理丙烷脱氢制丙烯反应平衡反应:C3H8⇔C3H6+H2(吸热)反应产物、副产物:H2,CH4,C2H4,C2H6,C3H6,C3H8,C4+热力学性质决定:(1)吸热反应;(2)平衡常数随温度的升高而增大;适当适当的高的反应温度(3)分子数增加的可逆反应;反应压力越低越有利.因此,提高反应温度和降低压力有利于反应向正方向进行;但反应温度过高将造成非催化热裂和深度脱氢反应加剧,导致选择性降低。通常催化脱氢反应温度控制在590~630℃。一、丙烷脱氢反应机理温度-热裂解副反应曲线一、丙烷脱氢反应机理轻烃催化
3、脱氢历史变迁催化剂相同,脱氢温度不同。上世纪60年代,正丁烷脱/异丁烷脱氢盛极一时,以获得丁二烯/异丁烯;随着热裂解制乙烯/丙烯并副产丁二烯/异丁烯(即统称的乙烯装置)的发展,催化脱氢制烯烃渐渐退出市场。近年来随着乙烯装置原料轻质化,丙烯相对的缺口增大,丙烷脱氢开始兴起。异丁烷脱氢制异丁烯正丁烷脱氢制丁二烯异丁烷脱氢制异丁烯二、轻烃催化脱氢历史变迁丙烷脱氢催化主要有以下几种:铬系催化剂,如Catofin工艺采用的催化剂;铂系催化剂,如Olefex工艺采用的催化剂;氧化脱氢类催化剂。(氧化脱氢是指在催化剂作用下采用适当的氧化
4、剂与丙烷反应生成丙烯与水,其焓变小于零,为放热反应,无需外界加热、节省能源,与催化脱氢过程相比,可以克服热力学平衡的限制并降低催化剂的减活作用。该催化剂离实现工业化尚远。)三、丙烷脱氢催化剂目前主要几种丙烷脱氢技术CatofinLUMMUSOleflexUOPStarUHDE四、丙烷脱氢主要工艺技术Catofin流程简图四、丙烷脱氢主要工艺技术Oleflex流程简图四、丙烷脱氢主要工艺技术Star流程简图四、丙烷脱氢主要工艺技术几种技术明显区别各种技术明显区别在反应,各自具有明显特点。后续的各单元,是典型单元操作。与乙烯装
5、置分离单元相似,但流程相对较短。四、丙烷脱氢主要工艺技术Catofin反应器简图四、丙烷脱氢主要工艺技术Catofin反应五步骤示意四、丙烷脱氢主要工艺技术UOP反应器简图四、丙烷脱氢主要工艺技术反应器四、丙烷脱氢主要工艺技术Star反应器简图四、丙烷脱氢主要工艺技术丙烷脱氢主要单元反应:原料加热,反应,催化剂再生,预热回收(废锅等)。压缩:将反应器提升到后续所需的压力,三段压缩,压力提升到11.4bar。四、丙烷脱氢主要工艺技术丙烷脱氢主要单元产品回收:逐级冷凝,C2及以上组分逐步冷凝下来,5股液相进入脱乙烷塔,未凝的富
6、氢尾气(H2,CH4)进入PSA。脱乙烷塔中将C2分离出来。产品精制:产品塔中将聚合级丙烯分离出来。H2,CH4C2H4,C2H6,C3H6,C3H8,C4+C2H4,C2H6C3H6,C3H8,C4+C3H6C3H8,C4+四、丙烷脱氢主要工艺技术丙烷脱氢主要单元丙烯制冷:多级压缩,汽-液,液体多压力下蒸发,提供不同级别冷剂。13℃,-1℃,-23℃,-35℃乙烯制冷:多级压缩,汽-液,液体多压力下蒸发,提供不同级别冷剂,-63℃,-100℃其他配套公用工程系统(火炬,燃料气,蒸汽,仪表空气,氮气。)四、丙烷脱氢主要工艺
7、技术丙烷脱氢反应单元四、丙烷脱氢主要工艺技术脱乙烷塔四、丙烷脱氢主要工艺技术产品精制四、丙烷脱氢主要工艺技术丙烯制冷简图四、丙烷脱氢主要工艺技术乙烯制冷简图四、丙烷脱氢主要工艺技术几种技术各自特点序号反应器参数OleflexCatofin1型式移动床固定床2数量/台483操作方式连续循环操作4尺寸Φ3.2m~4.2mΦ7.9m×17.2m5操作温度/℃639~650590~6006操作压力/MPag0.23-0.057设计温度/℃670400(外壳)8设计压力/MPag0.65/F.V.0.28/F.V.9设备材质304S
8、.SC.S&耐火材料衬里10加热(蓄热)方式加热炉加热反应原料热空气加热催化剂+加热炉适度加热反应原料11催化剂UOP提供的Pt系催化剂南方化学公司提供的Cr系催化剂12催化剂再生方式连续再生(CCR)间歇切换再生四、丙烷脱氢主要工艺技术丙烷脱氢的工程特点(一)(CatofinPDH)工艺参数跨度大:温