高分子材料热老化

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1、为了适应公司新战略的发展，保障停车场安保新项目的正常、顺利开展，特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划高分子材料热老化　　6高分子老化反应与引发剂分解动力学实验　　实验目的　　1、初步掌握STA法测定引发剂分解和高分子热老化动力学参数实验方案的设计；　　2、掌握实验测定引发剂分解和高分子热老化的TG/DSC曲线方法，学习由热谱图作动力学的处理；　　3、熟悉从方案设计，实施到结果讨论的研究过程。　　6．1高分子老化反应与引发剂分解动力学实验方案　　一、引发剂分解动力学实验方案　　1、文献综述　　2、实验目的　　3、实验药品与仪器　　4、测试

2、方案　　5、分析方案　　6．2高分子老化反应、引发剂分解反应的STA同步热分析　　热谱图的测定　　一、实验原理　　聚合物的降解动力学目的-通过该培训员工可对保安行业有初步了解，并感受到安保行业的发展的巨大潜力，可提升其的专业水平，并确保其在这个行业的安全感。为了适应公司新战略的发展，保障停车场安保新项目的正常、顺利开展，特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划　　从TG曲线可进行热重动力学分析，计算动力学参数，求得热解活化能E。从统计的观点，聚合物的热解活化能与表示相对稳定性的某些特征温度具有一定的联系。有关动力学数据处理方法很多，归纳起来

3、有两类，即等温法和非等温法。现以聚合物的裂解反应为例，简述动力学的数学处理。　　假定有一裂解反应：　　A→B+C　　写反应速度与浓度的关系即质量作用定律：V=d?n=k(1-α)(6-1)dt　　式中，v是反应级数，α为变化率，在热重法计算中可称失重率，α=△W/△W∞,△W是T时的失重量，△W∞是最大失重量；k是反应速度常数，它是反应温度的函数，反应温度不变时k为常数；n是反应级数。　　根据Arrhenius方程　　k=Ae-E/RT些(6-2)　　式中，R是气体常数；A是频率因子；E为活化能；T为绝对温度。　　将式代入式，得d?=Ae-E/RT

4、(1-α)ndt　　dTdt定义β为升温速率，β=　　β的单位为Ｋ／min,将式代入式则　　d?-E/RTn＝Ae(1-α)／βdt　　上式整理后可得　　ART2??RT?E/RT－ln(1-α)=(6-6)?1??e??E?E?目的-通过该培训员工可对保安行业有初步了解，并感受到安保行业的发展的巨大潜力，可提升其的专业水平，并确保其在这个行业的安全感。为了适应公司新战略的发展，保障停车场安保新项目的正常、顺利开展，特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划　　-ln?1???AR??RT??E/RT?(6-7)?1??e2?E?E?T　　两

5、边取对数得到　　lg[?ln?1????RTAR]=lg[1-]-E/(6-8)2ET?E　　上式左边对1/T作图，得到一条直线，对正确的n值，直线的斜率等于-E/(２/R），从而可求出活化能E。　　引发剂分解反应动力学　　大多数引发剂分解反应是一级反应，分解速率Rd与引发剂的浓度的[I]的一次方成正比。　　Rd=-d[I]/dt=Kd[I]　　积分得　　Ln[I]/[I]0=--Kdt　　式中[I]0、[I]表示引发剂起始浓度及时间t时的浓度[mol/L]，Kd是分解速率常数[sec-1]。　　测得在一系列不同温度下的Kd值，根据Arrheniu

6、s方程：　　Kd=Aexp[-E/RT]　　或　　LnKd=LnA-E/RT　　可以求得引发剂分解活化能。式中A是频率因子，E是分解活化能[Kcal/mol]，K是气体常数[×10-3Kcal/mol·k]，T是绝对温度[K]。目的-通过该培训员工可对保安行业有初步了解，并感受到安保行业的发展的巨大潜力，可提升其的专业水平，并确保其在这个行业的安全感。为了适应公司新战略的发展，保障停车场安保新项目的正常、顺利开展，特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划　　以LnKd对1/T作图为一直线，由直线的截距求得频率因子A，由斜率则可求出分解活化能

7、E，从而可算出任何温度下的分解速率常数。　　用差示扫描量热计算法，由一次温度扫描的热谱图，可得到一系列数据，再经过动力学处理就能算出不同温度下的Kd值。　　由DSC法得到的典型热谱图示图一。曲线直接地记录了反应的放热速度对时间的关系。典线下的面积是反应热的度量。总面积A相当于任何时间t时所放出的热量。Barrett曾假定放出的热量与反应物起反应的克分数成正比，并推出计算反应速率常数的公式。　　反应物在单位时间内放出或吸收的热量应有下列的关系：　　dH/dt=(H/N。)(-dN/dt)　　或　　dH/dt=(A/N。)(-dN/dt)(H=A)　　

8、式中N。是反应物原始克分子数，N是时间t的剩余的反应克分子数，H是总的反应热。对于一般的反应物浓度为C的化学反应，其反应速