课后习题参考答案教师

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1、第八章电分析化学导论8-1.解液接电位：它产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间，由于离子扩散通过界面的速率不同，有微小的电位差产生，这种电位差称为液体接界电位。8-2.解正极和负极是物理上的分类，阳极和阴极是化学上的称呼。负极（电子流出的级），发生氧化反应，正极（电子流入的级），发生还原反应；阳极，接电源的正极，氧化反应；阴极接电源的负极，发生还原反应。8-3.解指示电极：在化学测试过程中，溶液的主体浓度不发生变化的电极。参比电极：在测量过程中，具有恒定电位的电极。8-4.解：左半电

2、池：右半电池：电池反应：所以，该电池是原电池。8-5.解：所以，8-6.解：所以，8-7.解：=0.2443-0.893=-0.6687V所以=1.9第九章电位分析法9-1.解当被氢离子全部占有交换点位的水化胶层与试液接触时，由于它们的氢离子活度不同就会产生扩散，即H→H当溶液中氢离子活度大于水化层中的氢离子活度时，则氢离子从溶液进入水化层，反之，则氢离子由水化层进入溶液，氢离子的扩散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布，从而产生电位差，形成相界电位，同理，膜内表面与内参比溶液两相界面也产生相界电

3、位。9-2.解因为在实际测定中，溶液的pH是通过与标准缓冲溶液的pH相比较而确定的,若不是标准溶液，则会产生误差。9-3.解（1）pH玻璃电极（2）铂电极双盐桥（3）离子选择性电极（4）铂电极9-4．解：因为二分之一时溶液的pH即pKa.所以pKa=pH=4.18解得Ka=109-5．解：E=E-=0.2443-lg[H]=0.413[H]=0.0014mol.L-1HA→H+A开始0.2150.1160平衡0.215-[H]0.00140.116+[H]K==7.7109-6.解：E=K+0.059

4、×pH0.218=K+0.0595.00(1)0.06=K+0.059pH(2)(1)-(2)得：0.158=0.059（5.00-pH）则pH=2.329-7.解：（1）0.275=K-lg[M](a)0.412=K+pM(b)(a)-(b)得：pM=0.58(2)0.410=K+pM(a)0.414=K+pM(b)联立(a)(b)得：pM=6.51至pM=6.659-8.解（1）测定Na时0.067V=K+0.059Vlg(K)测定K时0.113V=K+0.059Vlg(0.1000)解得：K=0

5、.17（2）测定误差为E=%=%=1.70%9-9.解：0.158=K+0.0590.217=K+0.059pF=4[F]=1mol.L-19-10解：(1)可求pH/V得一阶微商，与相应的滴定体积列入下表：V/ml3.5010.5014.5015.2515.5515.6515.7515.9016.50pH/V0.370.160.441.325.4011.906.002.90.69由上表数据可以计算出二阶微商，与相应的滴定列入下表：V/ml15.4015.6015.702pH/V213.6065-59

6、故终点的体积位于15.60与15.70之间=解得x=15.65ml(2)由于所以,滴定到一半时溶液的pH即为该弱酸的离解常数.滴定到一半时,体积为15.65/2=7.825mL,从pH–V曲线查得pH=5.57亦即离解常数pKa=5.57故Ka=2.6910-6第十章极谱分析法10-1、解：极谱法是以滴汞电极做工作电极电解被分析物质的稀溶液，根据电流—电压曲线进行分析的方法。电解法是在电解池的两个电极上施加直流电压，使物质在电极上发生氧化还原反应而引起物质分解，将电解池的电流强度i对所通过的外加电压U

7、作图，依图示分析。10-2、解：当外加电压尚未达到溶液中阳离子分解电压的时候，滴汞电极的电位较阳离子的析出电位正，电极上没有阳离子被还原，此时，只有微小的电流通过电解池；当外加电压继续增加，使滴汞电极的电位达到阳离子的析出电位的时候，阳离子开始在滴汞电极上还原析出金属物质，此时便有电解电流通过电解池，当外加电压持续增加时，滴汞电极的电位较阳离子析出的电位更负，滴汞电极表面的阳离子在电极上迅速还原，电流也急剧上升；继续增加外加电压，使滴汞电极电位负到一定数值后，溶液主体浓度和电极表面之间的浓度差达到极限

8、状况，即达到完全浓差极化，此时，电流不再随外加电压的增加而增加，曲线呈一平台。当其反复滴加，则出现台阶锯齿形波谱。10—3、解：电解通过的电流很小，试液的浓度基本上没有变化。10—4、解：底液即含有支持电解质，除氧剂，络合剂及极大抑制剂的溶液。组成即：电解质，除氧剂，络合剂及极大抑制剂。10—5、解：平行催化波的产生是由于某一电活性物质O在电极上被还原，生成还原产物R，溶液中存在的另一种物质Z能将R重新氧化成O，而Z本身在一定电位范围内不会在滴汞电极直接